[经管营销]第三章 吸附作用与多相催化.ppt

第三章 吸附作用与多相催化 §1 吸附作用 §1 吸附作用 固体表面为什么会发生吸附现象呢？ §1 吸附作用 物理吸附 物理吸附是吸附质分子靠范德华力（分子引力）在吸附剂表面上吸附，它类似于蒸汽的凝聚和气体的液化。 §2 多相催化反应步骤 化学吸附 *化学吸附类似于化学反应，吸附质分子与吸附剂表面原子间形成吸附化学键。 §1 吸附作用 表3-1 物理吸附和化学吸附的区别 §1 吸附作用 §2 多相催化反应步骤 §2 多相催化反应步骤 (1)反应物分子从气流中向催化剂表面和孔内扩散； (2)反应物分子在催化剂表面上吸附； (3)吸附的反应物分子在催化剂表面上相互作用或与 气相分子作用进行化学反应； §2 多相催化反应步骤 (4)反应产物自催化剂内表面脱附； (5)反应产物离开催化剂表面向催化剂周围的介质扩散。 上述步骤中的第(1)和(5)为反应物、产物的扩散过程。(2)、(3) 、(4)三步属于表面进行的化学过程。 §2 多相催化反应步骤 §2 多相催化反应步骤 §2 多相催化反应步骤 §2 多相催化反应步骤 1.朗格谬尔（Langmuir）等温方程 覆盖度(θ)，即吸附剂表面被气体分子覆盖的分数，未被覆盖分数应为(1-θ)。 吸附速率＝kap(1-θ ) 脱附速率＝kdθ 一种气体A在吸附剂表面发生非解离吸附： 3-1 简单的朗格谬尔（Langmuir）等温方程 当达到动态平衡时， 其中 式中： p―吸附平衡时吸附质蒸气的压力； ka,kd―分别为吸附和脱附速率常数； K—该吸附过程的吸附系数，即吸附平衡的平衡常数； 3-1 简单的朗格谬尔（Langmuir）等温方程 如果用v（ml/g）表示吸附量，vm（ml/g）表示单分子层饱和吸附量，则化简得： 3-2 解离吸附的Langmuir等温方程 3-3 竞争吸附的Langmuir等温方程 3-4 非理想的吸附等温方程 2. Freundlich（弗郎得力希）吸附等温式 吸附热随表面覆盖度的变化 3-5 多分子层吸附等温方程 ——BET吸附等温式 3-5 多分子层吸附等温方程 ——BET吸附等温式 BET模型假定： 吸附表面在能量上是均匀的，即各吸附位具有相同的能量； 被吸附分子间的作用力可略去不计； 固体吸附剂对吸附质——气体的吸附可以是多层的，第一层未饱和吸附时就可由第二层、第三层等开始吸附，因此各吸附层之间存在着动态平衡； 自第二层开始至第n层（n→∞），各层的吸附热都等于吸附质的液化热。 3-5 多分子层吸附等温方程 ——BET吸附等温式 BET吸附等温方程： §4 化学吸附态 化学吸附态：一般是指分子或原子在吸附剂表面进行化学吸附时的化学状态、电子结构及几何构型。 金属表面上氢的吸附态 4-2分子在金属上的活化及其吸附强度 在催化反应中，金属特别是过度金属的重要功能之一，是能将双分子解离活化，为其他反应分子或反应中间体提供这些活化的原子。 火山形曲线 8.2.1火山形关系 元素周期表 不同温度下吡啶在HY分子筛上的吸附特征 §4 化学吸附态 氢在金属表面吸附的过程中发生了均裂 金属表面上CO 的吸附态 O C M 直线型 C O M M M C O M M M 桥型 M C O C O 孪生型 吸附的强弱次序为：桥型孪生型直线型 线式吸附 桥式吸附 Pt Al2O3 O C Pt?+ C O Pt Pt CO在金属铂催化剂表面的吸附方式 C C Pt O O 孪生吸附 金属对气体分子吸附的强度顺序为： 氧气＞乙炔＞乙烯＞一氧化碳＞氢气＞二氧化碳＞氮气 达到同样转化率所需温度与甲酸盐生成热关系如图, 甲酸盐的生成热:反映甲酸在金属上的吸附强弱. 火山形关系：催化剂的活性与