3.0 树脂基体-高分子材料学.pptVIP

第3章 聚合物基复合材料 图1-3 各种材料的比强度与比模量 （UD）—单向； （W）—织物； （R）乱纤维 Ⅰ—高模量纤维； Ⅱ—高强度纤维； Ⅲ—普通纤维 复合材料中树脂基体的作用 1.传递应力 2.赋予复合材料成型特性 3.保护纤维 用于复合材料的聚合物基体有多种分类方法，如按树脂热行为可分为热固性及热塑性两类。 热塑性基体如聚丙烯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚醚砜、聚醚醚酮等，它们是一类线形或有支链的固态高分子，可溶可熔，可反复加工成型而无任何化学变化； 热固性基体如环氧树脂、酚醛树脂、不饱和聚酯、双马树脂等，它们在制成复合材料制品前，通常为分子量较小的液态或固态预聚体，经加热或加固化剂发生化学反应固化后，形成不溶不熔的三维网状高分子。 传统的聚合物基体是热固性的，其最大的优点是具有良好的工艺性。 由于固化前热固性树脂粘度很低，因而宜于在常温常压下浸渍纤维，并在较低的温度和压力下固化成型；固化后具有良好的耐药品性和抗蠕变性。 缺点是预浸料需低温冷藏且贮存期有限，成型周期长和材料韧性差。 热固性基体一直在连续纤维增强树脂基复合材料中占统治地位，不饱和聚酯树脂、酚醛树脂主要用于玻璃增强塑料，其中聚酯树脂用量最大，约占总量的80％，而环氧树脂则一般用作耐腐蚀性或先进复合材料基体。 热塑性基体的最重要优点是其高断裂韧性(高断裂应变和高冲击强度)，这使得复合材料具有更高的断裂能。 此外，热塑性树脂基体复合材料还具有预浸料不需冷藏且贮存期无限、成型周期短、可再成型、易于修补、废品及边角料可再生利用等优点。 然而，热塑性基体的应用也因多方面原因而受到一定限制。首先是热塑性基体的熔体或溶液粘度很高，纤维浸渍困难，预浸料制备及制品成型需要在高温高压下进行。 此外像聚碳酸酯或尼龙这样一些工程塑料，因耐热性、抗蠕变性或耐药品性等方面问题而使应用受到限制。 聚合物基体的选择 (1)能够满足产品的使用需要，如使用温度、强度、刚度、耐药品性、耐腐蚀性等。高拉伸(或剪切)模量、高拉伸强度、高断裂韧性的基体有利于提高FRP力学性能。 (2)对纤维具有良好的浸润性和粘接。 (3)容易操作，如要求胶液具有足够长的适用期、预浸料具有足够长的贮存周期、固化收缩小等。 (4)低毒性、低刺激性。 (5)价格合理。 3.1不饱和聚酯树脂 由二元或多元羧酸和二元或多元醇经缩聚反应而生成的树脂称为聚酯树脂，可分为饱和聚酯和不饱和聚酯两大类。 不饱和聚酯树脂（UP-Unsaturated Polyester Resin）是指由不饱和二元羧酸或酸酐、饱和二元羧酸或酸酐与二元醇缩聚而成的线型聚合物，在树脂分子中同时含有重复的不饱和双键和酯键。 早在20世纪30年代，就合成得到了不饱和聚酯树脂。由于在不饱和聚酯的分子链中存在着不饱和双键，在一定条件下它可转变成不溶、不熔的体型结构。 由于不饱和聚酯是一种固体或半固体状态，而且不能很好地交链成为性能良好的体型结构产物，进一步的研究发现，在不饱和聚酯树脂中加入乙烯基类单体，其固化速率可提高30多倍，不饱和聚酯与乙烯基类单体快速交联反应的这一重要发现，使得不饱和聚酯树脂于1941年起获得大规模的应用。 因此在生产后期，还必须经交联剂苯乙烯稀释形成具有一定粘度的树脂溶液。实际上使用的不饱和聚酯树脂就是含有交联剂的不饱和树脂溶液。 。 实际上使用时再加入固化剂等物质，使苯乙烯单体和不饱和聚酯分子中的双键发生自由基共聚反应，最终交链成为体型结构的树脂。其形成体型结构的反应过程是： 第一步通过二元酸和二元醇的缩聚反应生成线型分子； 第二步在固化过程中通过树脂和交联剂的双键间的自由基共聚反应得到体型结构。 不饱和树脂的主要优点： 在室温条件下快速固化，而且无挥发物； 粘度低，浸渍性好； 固化方法较多，如引发固化，紫外固化等； 力学性能和电性能好； 耐化学腐蚀性好； 能透光、易着色，外表层能同时实现防护和装饰作用。 不饱和树脂的主要缺点： 固化收缩较大（7％～8％）； 固化要求严格，环境温度和湿度对固化影响较大；----自由基反应特性 易燃烧； 固化剂易燃烧爆炸； 粘接强度比环氧树脂低。 中国内地不饱和聚酯树脂产销量前8名： 浙江天和(集团)(77kt)、 广东番禺福田公司 (55kt)、 江苏常州亚邦化学有限公司(50kt)、 福建泉州诺亚化工有限公司(28kt)、 温州中侨树脂化工实业公司、 江苏富菱化工有限公司、 常州华日新材有限公司、 金陵帝斯曼树脂有限公司 南京费隆复合材料有限公司。 帝斯曼树脂 帝