4.6 增强材料-表面处理-高分子材料学.pptVIP

4.6 增强材料的表面处理技术 1947年Johns Hopkins大学的Ralph K. Witt等在一份写给海军军械局的“秘密”报告中指出，用烯丙基三乙氧基硅烷处理玻璃纤维而制得的聚酯复合材料的强度为采用乙基三氯硅烷处理玻璃纤维时的两倍。 1949年，美国空军与Bjorksten组织签订了一项合同（AFTR6220），旨在探索玻璃纤维处理剂对聚酯层压板湿强度性能的影响，对2000种化合物做了筛选试验，其中最佳的，并且用今天的标准来衡量仍不失为佼佼者的是以乙烯基三氯硅烷和β-氯代烯丙醇的等摩尔加成物为基础的非水剂型处理剂（BJY）。 3.CM为什么会产生协同效应？ 4.为什么CM断裂能比其组成材料树脂和纤维大很多倍？ 二、树脂基复合材料界面结构与组成 3. 复合材料界面的作用力： 浸润剂的具体作用可概括为以下几点。 ①润滑——保护纤维。此作用贯穿于拉丝和纤维加工全部过程。润滑作用包括原丝拉丝过程中的湿润剂和后加工过程中所需的干润滑二种。 ②粘结——集束单丝。使原丝保持其完整性，减少散丝或断丝，便于纺织加工及退解无捻组纱并在短切纱(BMC、SMC、短切毡)短切过程中，保持纤维不开纤及纤维集束的完整性。 ③防止纤维表面静电荷积累。此种性能对SMC用纱、短切毡、连续原丝毡用原丝特别重要。 浸润剂类型: （1）纺织型浸润剂 石蜡型浸润剂 淀粉-油浸润剂 （2）增强型浸润剂 主要成分： (2)增强型浸润剂 由中间粘合剂、润滑剂、乳化剂等组分，配成拉丝用的浸润剂，在拉丝过程中直接被覆于玻璃纤维表面。增强型浸润剂在一定程度上能满足拉丝工艺要求，而且对纤维与树脂粘结影响不大。因此，在玻璃钢成型时不必除去，可直接使用。在选用玻璃纤维及其织物时。必须根据树脂类型考虑采用何种浸润剂。 根据分子结构及偶联机理，钛酸酯偶联剂可分为四种基本类型。 ①单烷氧基型 是目前应用广泛的钛酸酯偶联剂，如三异硬酯酰基钛酸异丙酯(TTS)。 适合范围： 用于不含游离水，只含化学键合水或物理结合水的干燥填料体系。 Eg：碳酸钙、水合氧化铝等。 要注意偶联机理。 ②单烷氧基焦磷酸酯基型 适合范围： 用于含湿量较高的填料体系，如陶土、滑石粉等。 三(二辛基焦磷酰氧基)钛酸异丙酯(TTOPP—385)就是典型的单烷氧基焦磷酸酯基型偶联剂。 要注意反应机理 ③螯合型 适用范围： 用于高湿填料和含水聚合物体系。 Eg：湿法二氧化硅、陶土、滑石粉、硅酸铝、水处理玻璃纤维、炭黑等。 这类偶联剂分两种基本类型：螯合100型和螯合200型。 反应示意如下 ： 螯合200型与填料表面的反应式: ④配位体型 适用于许多填充体系。 配位体型钛酸酯偶联剂可以避免一些副反应： Eg：1、在聚酯中的酯交换反应； 2、在环氧树脂中与羟基反应； 3、在聚氨酯中与聚醇或异氰酸酯反应等。 其偶联机理与单烷氧基钛酸酯偶联剂类似。 4. 玻璃纤维表面处理方法及影响因素 (1)玻璃纤维表面处理方法 后处理法 前处理法 迁移法 处理意义：我们知道复合材料的性能不仅与树脂、纤维的性质与含量有关，而且在很大程度上取决于二者的结合状况。表面处理（包含界面处理），就是在玻璃纤维表面涂一层叫做“表面处理剂”的物质，使纤维与树脂能牢固地结合，以达到提高玻璃钢性能的目的。 ①前处理法 是适当改变浸润剂配方，使之既能满足拉丝、退并、纺织各道工序的要求，又不妨碍树脂基体对玻璃纤维的浸润和粘结。将偶联剂加入到上述的浸润剂中，在拉丝过程中表面处理剂就被覆到玻璃纤维表面上。 用这种被覆了增强型浸润剂的纤维织成的玻璃布称为前处理布。 与后处理法比较 ： 1）、不需再做任何处理而可以直接应用 ； 2）、可省去复杂的处理工艺及设备，使用方便 ； 3）、避免了因热处理而造成的纤维强度损失，是比较理想的处理方法； 缺点： 既要有处理效果，又要同时满足纺织工艺，和树脂基体要有良好的浸润以及满足制作玻璃钢各道工序的要求，是一个比较复杂的综合技术问题。 成膜剂：聚酯、环氧、聚氨酯、聚醋酸乙烯酯，聚丙烯酸酯等； 还包括：偶联剂、润滑剂、润湿剂、抗静电剂等组分 ：石蜡、凡士林、矿物油、硬脂酸、表面活性剂等； ：淀粉、动植物油、阳离子胺类化合物、水溶性树脂等； 纺织型浸润剂 主要是满足纺织工序的要求。 使用该类浸润剂的玻璃纤维和织物作为玻璃钢的增强材科时，事先必须对纤维和织物进行表面处理。因为浸润剂中含石蜡和油剂，影响与树脂的