[工学]第七章三萜及其苷.pptVIP

第七章 三萜及其苷类; 该苷类化合物多数可溶于水，水 溶液振摇后产生似肥皂水溶液样 泡沫，故称为三萜皂苷（酸枣、 远志、桔梗、商陆、甘草），该 类皂苷多具有羧基，所以有时又 称为酸性皂苷（相对甾体皂苷而 言——中性皂苷）。; 三萜皂苷是由三萜皂苷元和糖组成的 常见的苷元——四环三萜和五环三萜 常见的糖——葡萄糖、半乳糖、木糖、 阿拉伯糖、鼠李糖、葡萄糖醛酸、半 乳糖醛酸 还有呋糖、鸡纳糖、芹糖、乙酰基 和乙酰氨基糖等 多数为吡喃型糖，但也有呋喃型糖; 这些糖多以低聚糖形式与苷元 成苷，根据糖链的多少，可分 单糖链苷、双糖链苷、三糖链 皂苷 当原生苷由于水解或酶解，部 分被降解时，所生成的苷叫次 生皂苷; 主要前体——（角）鲨烯（C30） 关键酶——鲨烯环化酶、环氧鲨 烯酶 三萜类化合物结构类型很多，多 数三萜为四环三萜和五环三萜， 也有少数为链状、单环、双环、 和三环三萜;一、无环三萜——多为鲨烯类化合物 结构中有8个不对称碳，三个呋喃环 二、单环三萜;三、双环三萜 四、三环三萜; 第三节 四环三萜的结构类型;一、达玛烷型 C3、C20、C26、C27、C30－成苷;*1、原人参二醇 2、原人参三醇;3、人参皂苷Ra1——抗癌;4、酸枣仁皂苷A（jujuboside A）;二、羊毛脂烷型（与甾体结构类似 ）;1、sarasinoside A1（海参、海星中）;2、ganoderic acid C（灵芝中）; ;1、flindissone（藤桔属植物中）; 四、环阿屯烷型——基本骨架与羊 毛脂烷很相似，差别仅在于环阿屯烷 19位甲基与9位脱氢形成三元环; 1、黄芪皂苷Ⅶ——三个糖连在三个 不同的位置;五、葫芦烷型—— C19甲基不同;1、雪胆乙素 ;六、楝烷型——由26个碳构成 ;1、楝烷素1; 第四节 五环三萜的结构类型;一、齐墩果烷型;*1、齐墩果酸;2、甘草酸 3、柴胡皂苷a ;4、商陆酸（商陆皂苷元） ;5、远志皂苷F ;6、合欢皂苷;二、乌苏烷型;1、乌苏酸;2、地榆皂苷B——乌苏酸苷; ;4、枇杷皂苷;三、羽扇豆烷型;?;2、白桦酸皂苷A;四、木栓烷型; 1、雷公藤酮——失去25位甲基 的木栓烷型（抗风湿）;2、zeylanonol——卫茅科植物中; 第五节 理化性质;二、颜色反应 反应名称 反应条件 反应现象 备注 1、醋酐－ 冰醋酸中加 黄 红 紫 三萜 浓硫酸反应 浓硫酸－醋酐 蓝（Liebermann- （1：20）（绿 肟绿）甾体 Burchard reaction） 褪色 2、五氯化锑 20％五氯化锑 显蓝色、灰蓝色 反应 的氯仿溶液 灰紫色等多种 或三氯化锑饱 颜色 和的氯仿溶液 60－70°C加热;3、三氯醋酸 25％三氯醋酸 红色 反应 乙醇溶液 紫色 100°C加热 4、氯仿－ 样品溶于 氯仿层呈现 浓硫酸反应 氯仿沿管壁 血红色或青 滴加浓硫酸 色；硫酸层 有绿色荧光 5、冰醋酸－ 样品溶于冰醋酸中，淡红色 乙酰氯反应 加乙酰氯数滴及氯 或 化锌结晶数粒，稍加热 紫红色;三、表面活性 表面活性——皂苷水溶液经强烈振摇能产生持 久的泡沫，且不因加热而消失（比较：蛋白质振 摇也会产生泡沫，但一旦加热，蛋白质变性，泡 沫消失） 表面活性强弱影响因素——??苷具有降低水溶 液表面张力的能力，这种能力与其分子内部亲水 性和亲脂性结构的比例相关，只有当二者比例恰 当，才能较好地发挥出这种表面活性 某些皂苷由于亲水性强于亲脂性或亲脂性强于 亲水性，就不呈现这种活性 用途——可作为清洁剂、乳化剂;四、溶血作用 溶血作用——皂苷水溶液大多能破还红 细胞而有溶血作用 给药途径对溶血作用的影响