[工程科技]第三章 苯丙素类化合物.ppt

（狭义）主要是指基本为母核2-苯基色原酮的一类化合物。 （广义）现在泛指两个苯环（A-与B-环）通过中央三碳链相互联结而成的一系列化合物，一般含酚-OH，显酸性。 苯丙烯、苯丙酸、香豆素、木脂素等，广义的讲，黄酮类也是苯丙素的衍生物。 重点 苯丙素的含义 苯丙酸类的结构特点 难点 苯丙素的含义 苯丙酸类的结构特点 植物中存在的主要是桂皮酸的衍生物。 1 对羟基桂皮酸 R1= H R2=H （p-hydroxy cinnamic acid) 2 咖啡酸 （caffeic acid) OH H 3 阿魏酸 (ferulic acid) OCH3 H 4 芥子酸 （sinapic acid) OCH3 OCH3 苯丙酸类化合物常与不同的醇、氨基酸、糖或有机酸等结合成酯存在。 绿原酸 绿原酸是3-咖啡酰奎宁酸，存在于很多中药如茵陈、金银花中，是其抗菌、利胆的有效成分。 重点 结构类型 理化性质 核磁共振谱鉴定 难点 内酯性质、碱水解反应 核磁共振谱鉴定 香豆素是具有苯骈α-吡喃酮母核的一类化合物的总称，在结构上可看作顺式邻羟基桂皮酸失水而成的内酯,具有芳香气味。 第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型 二、香豆素的理化性质 三、香豆素的提取分离 四、香豆素的波谱学特性 (一) 香豆素的结构类型 1.简单香豆素类 2.呋喃香豆素类 (线型和角型) 3.吡喃香豆素类) (线型和角型) 4.其他香豆素类 香豆素的分类： (一) 香豆素的结构类型 几乎所有的香豆素都含有7-氧取代基。同时7-氧代使得6-和8-位电子云密度增大，易于被亲电的异戊烯基进攻，从而在6-或8-位形成异戊烯基取代，并进一步环合成新的含氧环。 1 简单香豆素： ex：七叶内酯(亦称秦皮乙素)、七叶苷(亦称秦皮甲素)，均具有抗炎、镇痛和抗菌活性。 呋喃香豆素： 苯环上的异戊烯基与邻位7-羟基环合成呋喃环 茴芹内酯(pimpinellin) ，为结核菌抑制剂 。 4 其它香豆素： 在α-吡喃酮环上有取代基,还包括二聚体和三聚体. C3、C4上常有苯基、羟基、异戊烯基等取代. 1 性状 2 溶解性 3 内酯性质和碱水解反应 4 显色反应 顺式邻羟基桂皮酸不稳定，但一些特殊结构的香豆素却能形成稳定的顺式邻羟基桂皮酸衍生物： 特殊结构的香豆素—如C8位取代基的适当位置上有C=O、C=C、环氧等结构者，可与水解新生成的酚羟基起缔合、加成等作用，可阻碍内酯的恢复。 试剂： Gibb——2,6-二氯(溴)苯醌氯亚胺 Emerson——氨基安替匹林和铁氰化钾 条件： 有游离酚羟基，且其对位无取代者 （或内酯环碱化开环后6-位上没有取代）——呈阳性 (一）提取 1 紫外光谱 2 红外光谱 3 核磁共振谱 4 质谱 《分析化学》紫外-可见吸收光谱 预备知识： 《分析化学》紫外-可见吸收光谱 预备知识： 1.R带：由含杂原子的不饱和基团的n →π*跃迁产生 C＝O；C＝N；—N＝N— E小，λmax250~400nm，εmax100 2．K带：由共轭双键的π→ π*跃迁产生 (—CH＝CH—)n，—CH＝C—CO— λmax 200nm，εmax104 《分析化学》红外吸收光谱 预备知识： 示例 预备知识： 环上质子由于受内酯羰基吸电子共轭效应