[经济学]第九章 红外光谱法.pptVIP

一、红外光谱产生的条件 （1）红外活性 分子振动引起偶极矩的变化，从而产生红外吸收的性质，称为红外活性。其分子称为红外活性分子。相关的振动称为红外活性振动。如H2O ，HCl ，CO为红外活性分子。 （2）非红外活性 若△μ＝0，分子振动时，不引起偶极矩变化，不能吸收红外辐射，即为非红外活性。其分子称为红外非活性分子。如 H2 ，O2 ，N2 ，Cl2….相应的振动称为红外非活性振动。 三、分子中基团的基本振动形式 二、有机化合物分子中常见基团吸收峰 三、影响峰位变化的因素 ｂ．共轭效应 一、仪器类型与结构 三、制样方法 四、联用技术 2、计算分子的不饱和度（unsaturation number） 3、查找基团频率,推测分子可能的基团； （2）环的张力 环张力:环外双键、环上羰基随着环张力的增加，波数增加；环内双键随着环张力的增加，波数降低。 C H C H C H C H 1 5 7 6 c m - 1 1 6 1 1 c m - 1 1 6 4 4 c m - 1 1 7 8 1 c m - 1 1 6 7 8 c m - 1 1 6 5 7 c m - 1 1 6 5 1 c m - 1 （３）氢键效应 氢键对峰位，峰强产生极明显影响，使伸缩振动频率向低波数方向移动。 氢键的形成使电子云密度平均化，从而使伸缩振动频率降低。 游离羧酸的C=O键频率出现在1760 cm-1 左右，在固体或液体中，由于羧酸形成二聚体， C=O键频率出现在1700 cm-1 。 分子内氢键不受浓度影响，分子间氢键受浓度影响较大。 如羧酸 ：RCOOH(?C=O=1760cm-1 ，?O-H=3550cm-1); (RCOOH)2(?C=O=1700cm-1 ，?O-H=3250-2500cm-1) 如乙醇：CH3CH2OH（?O=H=3640cm-1 ） (CH3CH2OH)2（?O=H=3515cm-1 ） (CH3CH2OH)n（?O=H=3350cm-1 ） （4） 振动耦合 当两个振动频率相同或相近的基团相邻具有一公共原子时，由于一个键的振动通过公共原子使另一个键的长度发生改变，产生一个“微扰”，从而形成了强烈的振动相互作用。其结果是使振动频率发生变化，一个向高频移动，另一个向低频移动，谱带分裂。振动耦合常出现在一些二羰基化合物中，如，羧酸酐。 两个羰基的振动耦合，使?C=O吸收峰分裂成两个峰，波数分别为1820 cm-1 （反对耦合）和1760 cm-1 （对称耦合） （5）Fermi共振 当一振动的倍频与另一振动的基频接近时，由于发生相互作用而产生很强的吸收峰或发生裂分，这种现象称为Fermi共振。 2、外部因素的影响 (1) 溶剂的影响 在溶液中测定光谱时，由于溶剂的种类、溶剂的浓度和测定时的温度不同，同一种物质所测得的光谱也不同。通常在极性溶剂中，溶质分子的极性基团的伸缩振动频率随溶剂极性的增加而向低波数方向移动，并且强度增大。因此，在红外光谱测定中，应尽量采用非极性的溶剂。 羧酸中的羰基C=O： 气态时： ?C=O=1780cm-1 非极性溶剂： ?C=O=1760cm-1 乙醚溶剂： ?C=O=1735cm-1 乙醇溶剂： ?C=O=1720cm-1 (2) 物质的状态 同一物质的不同状态，由于分子间相互作用力不同，所得到光谱往往不同。 分子在气态时，其相互作用力很弱，此时可以观察到伴随振动光谱的转动精细结构。 液态和固态分子间作用力较强，在有极性基团存在时，可能发生分子间的缔合或形成氢键，导致特征吸收带频率、强度和形状有较大的改变。例如，丙酮在气态时的?C-H为1742 cm-1 ，而在液态时为1718 cm-1. 因此在查阅标准红外图谱时，应注意试样状态和制样方法。 §9.4 红外分光光度计 1、光源 常用的光源是能斯特灯和硅碳棒。 IR光谱仪中所用的光源通常是一种惰性固体，通电加热使之发射高强度的连续红外辐射。Nernst灯是用氧化锆、氧化钇和氧化钍烧结而成的中空棒和实心棒。工作温度约为1700℃，在此高温下导电并发射红外线。但在室温下是非导体，因此，在工作之前要预热。它的特点是发射强度高，使用寿命长，稳定性较好。缺