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设计与制作 邓健 余瑜 人民卫生电子音像出版社 分子间脱水 —— 成醚 这是制备对称醚的方法, 适于由低级伯醇制醚。叔醇的主要产物为分子内消去产物——烯烃,仲醇成醚的产量也很低。 实验室制乙醚： 工业制乙醚： 第七章 醇、硫醇、酚 第一节 醇 (三、化学性质) 上页 下页 首页 邓健 制作 余瑜 审校 (四) 醇的氧化反应 第七章 醇、硫醇、酚 第一节 醇 (三、化学性质) 氧化反应(oxidation)：得氧或去氢的反应。 还原反应(reduction)：得氢或去氧的反应。 醇类化合物的氧化,实质上是从分子中脱去两个氢原子,其中一个是羟基上的氢,另一个是与羟基相连碳上的氢(α-H)。 氧化的产物取决于醇的类型和反应条件。 常用的氧化剂：K2Cr2O7 的酸性水溶液 KMnO4 溶液 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 1. 伯醇氧化成醛 ，醛易继续被氧化成酸： 伯醇 醛 酸 第七章 醇、硫醇、酚 第一节 醇 (三、化学性质) 如欲氧化伯醇制备醛，可采用蒸馏法将生成的醛蒸出；或用三氧化铬与吡啶的混合物作为氧化剂。 上页 下页 首页 邓健 制作 余瑜 审校 2. 仲醇氧化成酮，常用此法制备酮。 叔醇没有α-氢，一般不能被氧化。 用铬酸作氧化剂时，反应前 CrO42- 为橙红色，反应后生成的Cr3+是绿色。故铬酸试剂可用作醇的鉴别。C=C、C≡C 与铬酸反应较慢，不能很快观察到颜色变化，故可鉴别开。 录像: K2Cr2O7 + ROH 第七章 醇、硫醇、酚 第一节 醇 (三、化学性质) 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 问题: K2Cr2O7的酸性水溶液与叔醇作用为何变绿？ 第七章 醇、硫醇、酚 第一节 醇 (三、化学性质) 上页 下页 首页 答：叔醇在酸性水溶液中可进行分子内脱水，生成烯烃，然后K2Cr2O7 氧化烯烃后生成绿色的Cr3+。 邓健 制作 余瑜 审校 *(五) 与HX反应，羟基被卤素取代 不同的HX以及不同类型的醇反应速度不同： HI HBr HCl (HF一般不反应) 苄醇、烯丙式醇 叔醇 仲醇 伯醇 CH3OH 第七章 醇、硫醇、酚 第一节 醇 (三、化学性质) 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 第七章 醇、硫醇、酚 第一节 醇 (三、化学性质) 常用无水氯化锌的浓盐酸溶液(Lucas 试剂)鉴别三类醇: 1min内变浑浊 几小时无变化,加热才反应 上页 下页 首页 邓健 制作 余瑜 审校 第二节 硫醇 第七章 醇、硫醇、酚 第二节 硫醇 (一、分类结构命名) 一、分类、结构、命名 硫醇为醇的类似物，其官能团叫巯基：-SH. 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 硫醇的命名与相应的醇相同，只是在母体名称前加一个硫字。当硫醇结构较复杂时, 把 -SH (巯基) 作为取代基命名。 CH3SH 甲硫醇(methanethiol) 3-戊硫醇 3-pentanethiol 1,2-乙二硫醇 1,2-ethanedithiol 2-巯基乙醇 2-mercaptoethanol 第七章 醇、硫醇、酚 第二节 硫醇 (一、分类结构命名) 上页 下页 首页 邓健 制作 余瑜 审校 第七章 醇、硫醇、酚 第二节 硫醇 (二、物理性质) 二、物理性质 硫醇的物理性质与相应的醇比，犹如 H2S 比 H2O. 虽然硫醇的相对分子质量比相应的醇大，但 S 形成氢键的能力很弱，不存在分子间缔合，而以单分子形式存在，也不能与水形成氢键，因此其沸点和水溶度都比相应的醇要低得多。 硫醇的另一特性是： 一般≤9C的硫醇都有恶臭。工业上利用它作为臭味剂。 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 三、化学性质 第七章 醇、硫醇、酚 第二节 硫醇 (三、化学性质) 1. 弱酸性：硫醇的酸性比相应的醇强 (H2S比H2O) 硫醇难溶于水，易溶于氢氧化钠溶液。这是由于硫醇与氢氧化钠发生中和反应，生成溶于水的盐（硫醇钠）。 上页 下页 首页 邓健 制作 余瑜 审校