[化学]交流阻抗的研究方法.ppt

交流阻抗的研究方法 交流阻抗的研究方法概述 电极等效电路的概念 电化学极化的交流阻抗 浓差极化的交流阻抗 电化学极化与浓差同时存在的交流阻抗 其他复杂电极过程的交流阻抗 交流阻抗的测量方法 交流阻抗的研究方法概述 4.1.1什么是交流阻抗研究方法 4.1.2交流阻抗方法的实验条件与研究内容 4.1.3交流阻抗研究方法的特点 什么是交流阻抗研究方法 交流阻抗方法是控制电极电势（或通过电极的电流）按正弦波规律随时间变化，同时测量电极体系的交流阻抗（或导纳）来研究电极过程(P255) 电极过程模拟为由电阻与电容串、并联组成的等效电路 交流阻抗方法的实验条件与研究内容 交流阻抗实验一般采用小幅度正弦波交流电，电极电势的振幅限制在10mV以下，更严格时为5mV以下 交流阻抗研究内容主要为: 双电层电容(吸附等) 电化学动力学参数 电极过程动力学规律 交流阻抗研究方法的特点 电极过程中一些比较复杂的关系(φ～i、φ～C等对数关系)都可以简化为线性关系 电极过程等同于电阻与电容串、并联组成的简单电路 电极表面状态在测量过程中可基本保持不变 测量结果的数学处理方便 易于配合计算机实现测试与结果分析自动化 电极等效电路的概念 4.2.1交流电的概念与基本性质 4.2.2电极过程的等效电路 交流电的概念与基本性质 4.2.1.1交流电压的几种数学表示式 4.2.1.2简单电路的交流阻抗 4.2.1.3等效电路的特点 交流电压的几种数学表示式 正弦波交流电电压随时间作正弦波变化的表示式： V = VmSinωt 式中Vm为交流电压的振幅，ωt为相位，t为时间，ω为角频率。ω与频率f和周期T的关系为ω=2πf=2π/T。 交流电压作为矢量在复数平面中可以表示为： V = VmCosωt + jVmSinωt Vmcosωt为交流电压矢量在实轴上的投影，Vmsinωt为交流电压矢量在虚轴上的投影，j表示为虚数单位。 根据欧拉公式用指数形式表示复数时则为： V = Vmexp(jωt) 简单电路的交流阻抗 由纯电阻R组成电路的交流阻抗 由纯电容C组成电路的交流阻抗 由电阻R与电容C串联组成电路的交流阻抗 由电阻R与电容C并联组成电路的交流阻抗 由纯电阻R组成电路的交流阻抗 交流电压V = Vmexp(jωt) 交流电流i = (Vm/R)exp(jωt)=imexp(jωt) 电流与电压相位相同 阻抗ZR = V/i = R 阻抗ZR为一实数且等于纯电阻R 由纯电容C组成电路的交流阻抗 交流电压V = Vmexp(jωt) 交流电流i = CdV/dt = jωCVmexp(jωt) i = jωCV 阻抗ZC = V/i = 1/jωC 阻抗ZC为一共轭复数 电阻R与电容C串联组成电路的交流阻抗 阻抗Z=ZR+ZC Z=R+1/jωC=R+j/j2ωC Z=R-j/ωC Z=R-j/ωC是复数Z=R+j/ωC的共轭复数 由电阻R与电容C串联组成电路的交流阻抗Z为一共轭复数 电阻R与电容C并联组成电路的交流阻抗 阻抗倒数:1/Z=1/ZR+1/ZC 1/Z=1/R+jωC 1/Z称为导纳 1/Z=1/R+jωC是复数 由电阻R与电容C并联组成电路的导纳1/Z为一复数 等效电路的特点 串联电路与并联电路可以等效互换 复杂电路可以与简单电路等效互换 电极过程的等效电路 电极过程各单元步骤的等效电路表示方式 简单电荷传递反应的电极过程的等效电路 实验电解池(辅助电极与研究电极之间)的等效电路 实验电解池等效电路的简化 电极过程各单元步骤的等效电路表示方式 双电层充电过程(双电层电容)用电容Cd表示 电化学反应过程用电化学反应电阻Rr表示 电解质溶液产生的电阻R1用溶液电阻表示 反应物或产物的液相传质用电阻RW与电容CW串联组成的电路(ZW)表示 反应物或产物在电极表面发生吸附用电容C吸表示 前后置反应过程用阻抗Zf表示 电极过程各单元步骤的等效电路的组成方式 电极过程中各单元步骤在交流阻抗实验(暂态)条件下的组合原则: 双电层充电与电化学反应同时进行而在电路中并联 液相传质与电化学反应串联 前、后置转化反应与电化学反应、液相传质串联 反应物或产物吸附与电化学反应串、并联 双电层充电与电化学反应等串联组成的电路并联后又与溶液电阻串联 简单电荷传递反应的电极等效电路 实验电解池的等效