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第三章 环烷烃  * * * (Cycloalkanes) 本章目录 §3-1 环烷烃的异构和命名 §3-2 环烷烃的化学性质 §3-3 环的张力 §3-4 环己烷的构象 §3-5 取代环己烷的构象分析 §3-6 环烷烃的制备 第三章 环烷烃（1） 主要内容 环烷烃类型及命名 三元和四元环化合物的活性 环丙烷和环丁烷的构象 3-1 环烷烃的异构和命名 一、 环烷烃的类型 (单)环烷烃 通式：CnH2n 桥环烃（稠环） 桥环烃 螺环烃 （与烯烃通式相同） 二、异构体 构型异构体 构造异构体 如：C5H10（不包括烯烃化合物） 普通环烷烃的命名 环丙烷 环己烷 甲基环丙烷 1, 3-二甲基环己烷 1-甲基-4-异丙基环己烷 取代基位置数字取最小 三、命名 乙基环己烷 ethylcyclohexane 2-甲基-4-环己基己烷 4-cyclohexyl-2-methylhexane 侧链比较简单, 以环为母体, 链为取代基, 侧链比较复杂, 以链为母体, 环为取代基。 环可作为取代基（称环?基） 相同环连结时，可用词头“联”开头。 环丙基环己烷 联环丙烷 bicyclopropane 顺反异构用“顺”或“反”注明基团相对位置。 英文用 “cis”和“trans”表示。 顺-1,3-二甲基环戊烷 (cis-1, 3-dimethylcyclopentane) 反-1,3-二甲基环戊烷 (trans-1, 3-dimethyl cyclopentane) 顺反异构体 镜面 r-1,反-5-氯,顺-3-环己二甲酸 r-1, tans-5-chloro, cis-3-cyclohexanedioic acid 环上带有三个或更多基团时，若用顺，反表示构型，要选用一个参照基团，通常选1位的基团为参照基团。用r-1表示，放在名称的最前面。 桥环烃（Bridged hydrocarbon）的命名 桥 头 碳：几个环共用的碳原子， 桥头间碳原子数：不包括桥头C，由多到少列出 环的编号方法：从桥头开始，先长链后短链，大 →小 桥头碳原子 十氢萘 二环[4. 4. 0]癸烷 bicyclo[4. 4. 0]decane 桥头间的碳原子数(用.隔开) 环的数目 组成桥环的碳原子总数 8-甲基二环[4. 3. 0]壬烷 用,隔开 三环[2. 2. 1. 02, 6]庚烷 二环[2. 2. 1]庚烷 2, 7, 7-三甲基二环[2. 2. 1]庚烷 螺环烃（spiro hydrocarbon）的命名 编号从小环开始 取代基数目取最小 螺[4. 5]癸烷 4-甲基螺[2. 4]庚烷 除螺C外的碳原子数 (用.隔开) 组成桥环的碳原子总数 环烷烃的其它命名方法 : 十氢萘 萘 莰烷 2-莰酮（樟脑） 立方烷 金刚烷 按形象命名 按衍生物命名 五元以上环烷烃 链状烷烃 性质相似 3-2 环烷烃的化学性质 自由基取代反应 小环化合物的特殊性质 —— 易开环加成 小环化合物的催化加氢 主要产物 小环化合物与卤素的反应 （离子型）加成反应 自由基取代反应 注意区分： 小环化合物与 HI 或 H2O/ H2SO4的反应 开环的方向：取代基最多和最少间。 加成遵循马氏规则。 环丙烷对氧化剂稳定 CH3 CH2 C CH3 CH－CH＝C CH3 CH3 + O＝C CH3 CH3 KMnO4 / H+ CH3 CH2 C CH3 CH-COOH 一、拜尔张力学说（A.von Baeyer 1885年） 假设成环所有的碳原子都在同一平面上， 假设所有键角为109。28′。 109。28′ 24。44′ 24。44′ 60。 90。 108。 120。 （109。28′－60。）/ 2 = 24。44′ （109。28′－90。）/ 2 = 9。44′ （109。28′－108。）/ 2 = 0。44′ （109。28′－ 120）/ 2 = -5。16′ §3-3 环的张力 *