[工学]第3章烯烃和二烯烃.ppt

有机化学(理论篇)第3章烯烃和二烯烃 主编 陈淑芬、汤长青 3.1 单烯烃 3.2 二烯烃 掌握烯烃的通式、顺反异构、命名、次序规则； 掌握乙烯的分子结构特点，理解σ键和π键的成键特点及性质； 了解烯烃的物理性质变化规律； 掌握烯烃的化学性质，理解亲电加成反应的历程； 掌握诱导效应,能够解释马尔科夫尼科夫规则； 掌握二烯烃的分类和命名； 掌握共轭二烯烃的结构和1,4-加成，重点掌握双烯合成反应； 理解共轭效应和超共轭效应（π-π、p-π、σ-π、σ-p）； 了解有关石油化工方面的知识。 3.1 单烯烃 脂肪烃分子中含有碳碳双键的不饱和烃叫做烯烃。只含有一个碳碳双键的烯烃叫做单烯烃，简称烯烃。烯烃的通式是CnH2n，官能团是碳碳双键C=C。双键位于末端的烯烃通常叫做末端烯烃或α-烯烃。 3.1.1烯烃的结构 乙烯(CH2=CH2)是最简单的烯烃，现以乙烯为例说明烯烃的结构。 一、乙烯的构型 现代物理方法(电子衍射法)测得乙烯分子中所有原子都在同一平面上，是平面三角形结构，键角接近120°，键角和键长如图3-1所示。 二、碳原子的sp2杂化及乙烯分子的形成 1.碳原子的sp2杂化 在乙烯分子中，C原子是以两个单键和一个双键分别与两个H原子和另一个C原子相连接的。按照轨道杂化理论，以两个单键和一个双键分别与三个原子相连接的C原子是以sp2杂化轨道成键的。C原子的一个s轨道和两个p轨道（例如px和py轨道）杂化生成三个等同的sp2杂化轨道（如图3-2所示），另一个p轨道（例如pz轨道）未参与杂化。 在sp2轨道中，s轨道成分占1/3，p轨道成分占2/3。因此，sp2轨道也可以形象地看成是由1/3的s轨道和2/3的p轨道“混合”而成的。sp2轨道的形状与sp3轨道相似，如图3-3所示。 2.σ键形成过程 在乙烯分子中，两个碳原子各以sp2轨道大头一瓣沿着对称轴方向“头顶头”相互重叠，形成一个C—C σ键。两个碳原子又各以两个sp2轨道大头一瓣沿着对称轴方向分别与四个氢原子的s轨道相互重叠，形成四个C—H σ 键。这六个原子和五个σ键的键轴处在同一个平面内，如图3-4所示。 3.π键形成过程 两个碳原子还各自有一个未杂化的pz轨道。这两个pz轨道都垂直于乙烯分子所在的平面，并且互相平行，它们进行另一种方式的重叠——侧面相互重叠，即“肩并肩”的重叠。这样在两个碳原子间又形成了一个共价键——π键，如图3-4所示。 4.σ键与π键的比较 （1）存在的情况：σ键可以单独存在，并存在于任何含共价键的分子中，两个原子间只能有一个σ键；π键不能单独存在，必须与σ键共存，可存在于双键和叁键中，两个原子间可有一个π键或两个π键。 （2）成键原子轨道的结合特点：σ键在直线上相互交盖，成键轨道方向结合，可以自由旋转；π键相互平行而交盖，成键轨道方向平行，不可以自由旋转。 （3）电子云的重叠及分布情况、键的性质：σ键重叠程度大，键能较大，极化性较小；π键重叠程度较小，电子云较扩散，键能较小，极化性较大；当试剂进攻时，π电子云容易被极化，导致π键断裂。 （4）化学性质：σ键较稳定；π键易断裂，易氧化，易加成。 其他烯烃的结构与乙烯相似，也含有C=C双键，其构成CC双键的碳原子也是sp2杂化，其C=C双键的性质与乙烯相似。 3.1.2烯烃的命名和同分异构现象 一、习惯命名法和烯基 少数简单的烯烃常用习惯名称。例如： 三、系统命名法 烯烃的命名基本上与烷烃相似，但由于烯烃分子中有官能团（C=C）存在，因此命名方法与烷烃有所不同。命名原则如下： 1.选择主链 　一定要选含双键的最长碳链为主链，依主链所含有的碳原子数命名。碳原子数少于10个时，称为“某烯”；超过10个碳原子时，烯前要加碳字，称为“某碳烯”。 2.给主链碳原子编号 编号时需从离双键近的一端开始，双键的编号尽可能小。例如： 4.取代基的表示 取代基的表示与烷烃的命名原则相同，如：2，5-二甲基-2-庚烯。 若有不同的取代基时，按照“优先基团后列出”的原则将取代基的位置、数目和名称也写在烯烃名称的前面。例如： 四、烯烃的同分异构现象 1.构造异构 与烷烃相似，在烯烃的同系物中，从四个碳原子的烯烃开始出现异构现象。烯烃由于碳链或碳干不同和双键在碳链上的位置不同而有各种构造异构体。例如： 2.顺反异构 由于双键不能自由旋转，而双键碳上所连接的四个原子或基团是处在同一平面的，当双键的两个碳原子各连接两个不同的原子或基团时，则会产生顺反异构体。顺反异构属于立体异构