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·156· 化 学 世 界 2008年 生物柴油副产物甘油水相重整制氢的研究 付贤文．骆念军。欧阳琨，曹发海。 (华东理工大学大型工业反应器教育部工程研究中心，上海200237) 关键词：生物甘油；水相重整；制氢；Pt催化剂 石油是维持人类社会不断进步的重要资源，然 2．2实验流程 而由于其不可再生性和在使用过程中产生环境污 反应采用反应器为夺17mm×40锄管式反应 h， 染[1]等问题，使得寻找一种可再生的清洁能源在后 器，反应之前先用H。进行催化剂260℃下还原6 石油时代就势在必行。近年来，生物柴油因其良好 然后用N2置换干净后闭压。原料用高压平流泵输 的性能并逐渐被添加到汽油柴油中去而备受青睐。 送。重整气经过冷凝器冷凝后于气液分离器中 与此同时，在酯交换法制备生物柴油过程中副产的 分离。 大量甘油也迅速充斥着市场，导致甘油价格的直线 下降。区别于传统的蒸汽重整方法来制氢[2]，本文 利用甘油为原料采用在国内较新的水相重整一步 法[3]来制备低Co含量却富含H。的重整气。 在比蒸汽重整低得多的反应温度(约240℃) 下，甘油水溶液通过装有Pt催化剂的固定床反应器 中进行水相重整制氢反应，然后通过冷凝器和气液 分离器分离出重整气体(主要为H：和CO，以及少 量的CH。和微量的cO)。由于反应温度较低，可使 得水汽变换反应同时进行，以将甘油重整得到的 CO尽可能地转化成C02和更多的Hz。 对于本研究中的甘油水溶液，其发生的主要方 2．3产物分析 程式如下所示： 气体产物采用GC900BTCD进行分析，载气为 甘油裂解： He，柱温80℃，进样温度110℃，检测器温度120℃， C3 (1) H80(1)一3CO(g)+4H2(g) 桥流150，固定相TDX-01，检测器：热导池检测器 水汽变换： (TCD)。 (2) CO(g)+H20(1)一COl(g)+H2(g) 甘油水溶液重整： C3H803(1)+3H20(1)斗3C02(g)+7Hz(g)(3) 当然，反应过程中也伴随着一些副反应的发生， 例如甲烷化、FT合成、甘油部分脱氢等： (4) CO(g)+3H2(g)一CH4(g)+H20(g) C02(g)+4H2(g)一CH4(g)+2H≥O(1)(5) 2实验部分 2．1催化剂制备 实验采用的催化剂制备方法为一般浸渍法：将 催化剂活性组分Pt的前驱体盐H2PtCl6的水溶液3结果及讨论 于室温下浸渍在催化剂载体上24h，然后在干燥箱 3．1载体的影响 ， 中于120℃下干燥12h，再在马沸炉中260℃下焙烧 从上图可以得知：用Al：03载体和Al：O。一Ti02 2h。 载体时，氢气的收率相差不大，但用Al。03载体，催 增刊 化 学 世 界 化剂性能更稳定些，而用拟薄铝石载体时，氢气的收 O 率相对较对，所以在以后实验中，我们都选用了 9