长棒状T形三组分双亲分子相行为的耗散粒子动力学模拟.PDFVIP

Vol.35 高等 学校 化 学 学报 No.2 2014年2月 摇 摇 摇 摇 摇 摇 CHEMICALJOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES摇 摇 摇 摇 摇 摇 440 ~448 doi:10.7503/ cjc 摇 摇 长棒状T形三组分双亲分子相行为的 耗散粒子动力学模拟 刘晓晗,郭洪霞 (中国科学院化学研究所,分子科学中心,高分子物理与化学国家重点实验室,北京 100190) 摘要摇 采用耗散粒子动力学方法建立了以侧链长度和温度为变量的相图,计算了相关结构参数及每个液晶 相对应侧链的有效体积分数,重现了实验上观察到的五边形、六边形柱状相及刚棒在层内位置的有序堆垛 层状结构. 研究发现,长棒状T形三组分双亲分子相图中的相序列和相结构符合相关报道,并且侧链有效体 积分数 与实验值一致. 表明粗粒化模型反映了真实T形分子的主要特性,如分子的拓扑结构、排除体积效fL 应及分相趋势、刚棒液晶基元的长径比和侧链的空间效应. 证实了侧链尺寸对主/ 侧链非线性连接体系的自 组装结构及各组成单元的位置分布的重要作用. 关键词摇 T形三组分双亲分子;相行为;耗散粒子动力学模拟 中图分类号摇 O631摇 摇 摇 摇 文献标志码摇 A摇 摇 摇 摇 [1] 在软物质自组装体系中,许多超分子组装结构兼具有序性和流动性,因而在生物医药 和纳米器 [2] 件 等领域有着重要应用. 含有棒状液晶基元的棒鄄线(Rod鄄coil)双亲分子是考察自组装机理和影响因 素的最佳体系,这是由于棒鄄线双亲分子体系不仅存在化学不相似组分之间的微相分离,还包括刚棒片 [3,4] 段之间的各向异性取向作用,从而表现出丰富多彩的液晶相结构谱 . 与传统的线性连接的棒鄄线分子相比,主/ 侧链的连接性将导致含有刚棒基元的非线性双亲分子体 系出现更为复杂的形态及取向结构. 一方面,侧链的空间效应将直接影响主链上刚棒基元的平行堆 垛;另一方面,侧链与主链之间不相容性所导致的微相分离也会对自组装结构及各组成单元的位置分 [5] 布产生重要影响. 最近,Tschierske等 运用耦合反应等先进的化学合成技术,合成了一系列T形三组 分双亲分子. 这种双亲分子包含一个两端被柔性链取代的棒状核心,且在刚棒的中心位置接枝了一条 具有化学不相容性的柔性侧链. T形三组分双亲分子包含波拉分子和表面两亲性分子(Facial)两种结 [6] [7] 构异构体. 波拉分子由刚性三苯基、2个极性端基和1个烷基侧链 或半氟代侧链 三部分组成;表 [8] 面两亲性分子由类似的化学组成部分构成,但尾链与侧链的化学结构进行互换 . 由于T形三组分双 亲分子具有特殊的拓扑形状及微相分离、空间效应和各向异性取向作用,能够自发形成丰富的介观相 结构. 研究发现,在其它组分长度固定的情况下,当侧链尺寸较小时,T形分子体系呈现传统的近晶层 [5] 状相(SmA) . 随着侧链长度的增加,可以观察到一系列具有不同截面形状的柱状相. 当侧链长度进 一步增加时,体系倾向于形成一种新型层状相. 在这种层状相中,主链与侧链分别组成了交替出现的 层. 近年来,作为一种新型的功能性非线性双亲分子,T形三组分双亲分子因其丰富新颖的自组装结 [9]