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[材料科学]电子材料及其制备0416
继续增加InAs沉积量:部分3D岛长大, 当岛内应力超过位错形成能:岛边缘产生位错 释放应变能,变成熟化岛(ripened island) 受动力学生长因素控制,熟化岛有一定尺寸和密度 经典热力学平衡理论: 异质外延成核机制,由衬底和外延层的表面能、界面能决定,未考虑晶格失配带来的应变能。 Daruka和Barabasi,利用热力学平衡理论,深入研究外延生长模式随晶格失配度ε大小、沉积量H等的变化关系,得到外延生长平衡相图。 2.2 薄膜的成核长大动力学 2.2.1 成核长大的物理过程 薄膜成核长大过程相当复杂,它包括一系列热力学和动力学过程,其中的具体过程有: 原子沉积到衬底,从衬底再蒸发, 在衬底、晶核上表面扩散和界面处互扩散, 沉积率R 吸附 再蒸发 表面扩散 成核 互扩散 成核(包括形成各种不同大小、数量不断增多 的亚稳定晶核、临界晶核和稳定晶核), 长大等过程。 沉积率R 吸附 再蒸发 表面扩散 成核 互扩散 这些过程都是随机过程,需要利用热力学、统计物理和动力学得到描述这些过程的解析公式。 当uABuAA,A原子在B衬底上铺满一层后,在最近邻近似下,第二层A原子的沉积和同质外延相同,只要A原子容易迁移,A薄膜将一层一层地生长。 原则上讲,uABuAA,A原子尺寸和B原子尺寸相同,不发生单层生长后岛状生长模式。 2.1.5 薄膜生长的三种模式 如A原子大于B原子,外延的A原子层中出现压应力,反之则外延的A原子层中出现张应力。 引起的应变能随膜厚的增大而增大,应变能足够大时,为弛豫此应变能会产生失配位错。 如A、B原子尺寸差别太大,带有失配位错的外延结构也不能保持,此时在单层或几层生长后将出现岛状生长。 二维生长仍需克服一定势垒,因为A原子的一部分断键的能量相当于二维晶核的周界能。 因此: 自由能的变化=获得的相变能+新形成的周界能。 自由能变化达到峰值:得到二维成核功, 二维晶核的临界尺寸。 二维成核时如有应变能,临界尺寸和成核功将增大。 根据宏观成核理论: B衬底上的A薄膜生长以球冠的形状开始成核, 核的高度和底面半径之比由A元素对B衬底的浸润性决定: θ越小,球冠越平坦。 A B α αˊ α θ 衬底上的球冠状晶核 2.1.5 薄膜生长的三种模式 球冠的表面张力和界面张力平衡时有: αcosθ+α ? =αˊ, αˊ≧α+α?时θ=0, 球冠核的高度为原子面的厚度,即球冠核转化为单原子层核。 αˊα+α ?时θ≠0,球冠核有一定的高度。 A B α αˊ α θ 衬底上的球冠状晶核 清洁晶体衬底上,薄膜生长的模式可分成三种: 1. 二维(层状)生长(Frank-van der Merwe)模式 浸润角为零,B衬底上形成许多二维A晶核,晶核长大后联 接成单原子层,铺满衬底后继续上述过程,一层层生长。 (a)二维生长 (b)单层二维生长 后三维生长 (c)三维生长 薄膜生长的三种模式 2. 三维(岛状)生长(Volmer-Weber)模式 浸润角不为零,B衬底上形成许多三维的岛状A晶核,岛状A晶核长大后形成表面粗糙的多晶膜。 (a)二维生长 (b)单层二维生长 后三维生长 (c)三维生长 薄膜生长的三种模式 3. 单层二维生长后三维(层加岛)生长模式 (Stranski-Krastanov) 处于前两者之间,先形成单层膜后再岛状生长。 这种模式一般发生在二维生长后膜内出现应力场合。 (a)二维生长 (b)单层二维生长 后三维生长 (c)三维生长 薄膜生长的三种模式 微观成核理论:二维生长一般发生在uAB≧uAA,即Δα≦0的场合。 Δα=α+α-αˊ 衬底B和A薄膜晶格匹配良好,薄膜一般是单晶且和衬底有确定取向关系。 二维生长,简单立方晶体, 正方核厚度为晶格常数a, 二维核临界尺寸: Lc(h=a)=auAA/(Δμ+uAB-uAA)。 以原子数表示: 二维核的临界尺寸 mc=uAA/(Δμ+uAB-uAA) 成核功 dφc=uAA2/(Δμ+uAB-uAA) uABuAA时,在一定的欠饱和(Δμ0)条件下也可以发生二维生长。 同质薄膜生长时, uAB=uAA,浸润角θ=0的条件(αˊ=α+α?)刚能满足,此时的二维生长不能在欠饱和条件下发生。 三维生长:uABuAA,即Δα0的场合。 和二维成核相比,AA键增多,AB键减少。 三维生长一般在衬底晶格和薄膜晶格很不匹配时发生,最后薄膜一般是多晶,和衬底无取向关系。 半导体应变自组装量子点采用这种模式生长而得到。 单层二维生长后三维
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