[理学]第十三章 羧酸.ppt

丁二酸和戊二酸在单独加热，或与乙酐一起加热时，脱水生成环状酸酐。 己二酸、庚二酸受热后，同时脱水和脱羧，生成稳定的五元、六元环酮。 辛二酸以上二元酸，高温时发生分子间脱水。 二元酸和二元醇酯化，可生成环酯，也可以生成聚酯。 环酯的生成只限于五元环和六元环。 涤纶是聚酯纤维的商品名称。 乙二酸(草酸)，自然界中草酸以盐的形式存在于多种植物的细胞中。 3 个别二元羧酸 草酸很容易被氧化，在定量分析中，常用草酸来滴定高锰酸钾。 草酸可以和许多金属生成可溶于水的络离子。 己二酸，是合成锦纶(聚酰胺纤维)的原料。 工业上用苯酚或环己烷为原料来合成。 丁烯二酸，具有顺反异构体： 反丁烯二酸(富马酸) 顺丁烯二酸(马来酸) 从燃烧热数值可知，反丁烯二酸比顺丁烯二酸稳定。 富马酸加热到熔点以上，可脱水生成马来酸酐。 苯二甲酸，有邻、间、对位三种异构体，在工业上重要的是邻位和对位异构体。 邻苯二甲酸及其酐是染料、合成树脂、增塑剂的重要原料，由萘在V2O5催化下，用空气氧化制得。 对苯二甲酸是聚酯纤维(涤纶)的主要原料，工业上用苯酐或二甲苯为原料制取。 一些有机酸的作用（了解） 酒石酸分子中有两个相同的手性碳原子，因此存在一对对映体和一个内消旋体。 酒石酸钾钠用来配制Fehling试剂，酒石酸锑钾又叫吐酒石，是治疗血吸虫病的特效药。 苹果酸广泛存在于未成熟的水果中，分子中有一个手性碳，存在一对对映异构体，天然苹果酸为左旋体。 苹果酸无毒，广泛用于食品工业，如制造饮料。苹果酸钠是无盐饮食的调味品。 (-)-苹果酸 (+)-苹果酸 柠檬酸常以游离状态存在于水果中，柠檬中含量高达6%。 也存在于动物组织里，是生物体内糖、脂肪、蛋白质代谢过程中的产物之一。 柠檬酸无毒，易溶于水，具有柠檬的酸味，广泛用于饮料食品工业，也用作金属表面清洗剂。 柠檬酸盐还可用于医药，钙盐是补钙剂，柠檬酸铁铵是补血剂等。 水杨酸，系统名邻羟基苯甲酸。 工业上用Kolbe合成法制备水杨酸： 水杨酸甲酯在许多植物油中含量丰富，如冬青油含水杨酸甲酯90%以上。 乙酐和水杨酸在吡啶存在下加热，生成乙酰水杨酸，是常用的解热止痛药阿斯匹林。 没食子酸，系统名3,4,5-三羟基苯甲酸。 为白色固体，具有强还原性，在空气中氧化成棕色。 加热到200℃时脱羧生成焦性没食子酸。 没食子酸与三价铁离子生成蓝黑色沉淀，是蓝黑墨水的原料；工业上也用于制革，还可做照相显影剂。 1 甲酸 酸性比其他一元羧酸强。 羧基 醛基 甲酸分子中羧基直接和氢原子相连，由于结构特殊，具有一些其他羧酸不同的性质。 具有还原性，能和托伦试剂作用生成银镜，能使KMnO4褪色，这些反应可用于检验甲酸。 与浓硫酸共热，则生成CO和水，实验室中常用此法来制取一氧化碳。 甲酸的工业制法：由粉末状NaOH和CO作用，再将生成的甲酸钠酸化。 乙酸是食醋的主要成份，利用淀粉发酵所得的低浓度乙醇在酵母菌的作用下，被空气氧化而成的。 工业制法：以乙醛为原料，在醋酸锰催化下，与空气进行液相氧化。 2 乙酸 另一种方法，以甲醇和一氧化碳在铑催化剂作用下，在常压下合成乙酸。 苯甲酸俗名安息香酸，常以游离酸、酯或其他衍生物形式广泛存在于自然界中。 工业制法：将甲苯氧化或氯代后再水解，氯代法产品中含有氯化物，故以氧化法为好。 3 苯甲酸 苯甲酸及其盐均无毒性，常用作食品等的防腐剂，也是重要的化学试剂和合成染料、药物的中间体。 天然脂肪酸由动植物油脂水解得到，绝大多数为含偶数碳的直链羧酸。 油脂中常见的饱和脂肪酸是十六酸和十八酸，其次为十二酸、十四酸和二十酸。 4 天然脂肪酸 不饱和脂肪酸常见的是油酸和亚油酸。 9,12-十八碳二烯酸(亚油酸) 亚油酸是保持人体健康不可少的脂肪酸。 利用羧酸、酚、醇等和碳酸之间酸性的强弱关系，可以鉴别或分离羧酸、酚、醇： 不溶于水的羧酸既溶于NaOH也溶于NaHCO3； 不溶于水的酚能溶于NaOH但不溶于NaHCO3； 不溶于水的醇既不溶于NaOH也不溶于NaHCO3。 H2CO3的pKa1为6.37。 3 羧基中羟基的取代反应 酰基 羧基中的羟基可以被其他基团取代，生成羧酸衍生物。 酰氯 酸酐 酯 酰胺 氯原子 酰氧基 烷氧基 氨基 羧酸分子中，除去羟基剩下的部分称为酰基。 乙酰基 羧酸在酸催化下和醇作用脱去一分子水生成酯的反应，称为酯化反应。 (1) 酯化反应 常用的催化剂有盐酸、硫酸、苯磺酸等。 甲酸等较强的羧酸在酯化时不用加无机酸作催化剂。 羧酸和同碳数的酯为同分异构体。 酯化反应是可逆的，Kc≈4，一般只有三分之二的转化率。 投料1:1，产率67%；投料1:10，产率97%。 提高酯化率的方法，