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Chapter-2-硅质耐火材料.ppt
* * * 石英玻璃制品的主要性能: 化学稳定性好、耐高温、热膨胀系数很小、耐热震性很高并具有良好的电绝缘性,能透过红外线、紫外线。广泛用于机电、冶金、化工、建材及国防等工业部门。按透明度分为透明和不透明两种。 不含或含有少量气泡等散射质点的石英玻璃呈透明状态,故称为透明石英玻璃。透明石英玻璃长期在高温下使用会失透,一般安全使用温度为1100℃,短时间可使用到更高的温度。 石英玻璃再结合制品 石英玻璃再结合制品也称熔融石英再结合制品,或称熔融石英陶瓷制品和石英玻璃烧结制品。它以石英玻璃为原料,先制成细粉,然后加入结合剂,经再结合或再经快速烧成而制成再结合制品。 石英玻璃结合制品仍保持存石英玻璃的特性,即耐酸性能强。耐火性能好、热膨胀系数很小(0.5×10-6/℃),耐热震性很好,而且导热系数很小,耐磨和耐冲刷,高温抗折及抗拉强度高。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * College of Chemistry Materials Science 《无机非金属材料》-耐火材料“硅质耐火材料” 第二章 硅质耐火材料 硅质耐火材料是指以SiO2为主成分的耐火材料(SiO2 含量93%以上); 种类:硅砖、特种硅砖、石英玻璃; 主要用途:焦炉、玻璃熔窑、酸性炼钢炉以及其他热工设备。 性能特点: 属于酸性耐火材料,抵抗酸性炉渣侵蚀能力强; 高温结构强度高,荷重软化温度1640 ~ 1680℃,接近鳞石英、方石英的熔点(1670℃、1713℃); 重烧膨胀,耐磨,导热性好; 热震稳定性差(1~4次); 耐火度不高(1690~1720℃)。 第一节 硅砖生产的物理化学原理 SiO2的同质多晶转变 矿化剂的作用及影响矿化作用的因素 与硅砖性质有关的物系 一、SiO2的同质多晶转变 SiO2在常压下有七个变体和一个非晶型变体。 根据转变特点和速度,SiO2晶型转变分为两类:迟钝型转变(重建型)和快速型转变(位移型)。 不同晶型之间的转变(迟钝型转变) 在加热过程中,石英、鳞石英、方石英及硅氧溶液(石英玻璃)之间发生相互转化,是属于由一种晶型转变成另一种晶型的转变过程(重建型转变,速度慢、时间长)。这种转变过程伴随有较大的体积效应。一般是不可逆的。晶型之间在结构和物理性质上存在较大的差别。 不同晶型之间的转变从晶体的边缘开始,逐渐发展至中心, 必须破坏原有的晶体结构,使Si-O键断开,实现原子的重新排列,组成新的结构。所以转变过程消耗能量大,转变温度高,转变速度慢,经过较长时间才能实现,故称为迟钝型转变。 同一晶型亚态之间的转变(快速型转变) 同一晶型亚态、型之间也发生相互转变,并且是可逆的。由于快速转变是在瞬时发生的,其体积效应危害大。 这种亚态变体的结构和物理性质是相似的,转变时Si-O键没有被破坏和断开,只有键的角度发生变化,晶格发生扭曲或伸直,消耗能量小,转变温度低,转变速度快,体积效应小,只要达到转变温度,晶体从中心到边缘全部立刻转变,故称为快速型转变。 干转变与湿转变 低温型石英转变为高温型石英过程中,石英颗粒会开裂。如有矿化剂存在时,形成的液相就会沿着裂纹侵入颗粒内部,促使石英转变为鳞石英。通常,这种转变称为湿转变。 如果很少或几乎没有矿化剂时,石英开始形成半安定方石英,然后形成方石英,这种转变称为干转变。干转变时砖坯产生较大的不均匀膨胀,又无液相缓冲应力,会造成制品的结构开裂和松散。 硅砖的性能主要与SiO2的晶型有关。各种晶型的熔点不同:石英的熔点最低,为1600℃;方石英的熔点最高为1723℃,鳞石英为1670 ℃。 方石英的含量高,有利于提高硅砖的耐火度;而鳞石英含量高,在砖中相互交错形成网络状结构,有利于提高制品的荷重软化温度。 残余石英在高温下可继续向方石英或鳞石英转变,并伴有较大的体积膨胀,故其含量愈少愈好。 硅砖理想的矿物组成是主要矿物 为鳞石英,其次是方石英。 残余石英( ? —石英 )越少越好。 硅砖中石英转变程度用真比重衡量,一般小于2.38g/cm3。优质硅砖真比重2.32~2.36之间。 二、矿化剂的作用及影响矿化作用的因素 矿化作用:加速石英在烧成时转变为低密度的变体(鳞石英和方石英)而不显著降低其耐火度。同时能防止砖坯烧成时因发生急剧膨胀而产生的松散和开裂。 影响矿化作用的因素: 液相开始形成的温度; 液相的数量; 液相的粘度; 液相的润湿能力; 平衡时液相的结构; 矿化剂的加入量:不超过3-4%。 三、与硅砖性质有关的物系 CaO-Al2O3
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