材料科学基础之扩散.doc

3.1 要点扫描 1 3.1.1 扩散定律 1 3.1.2 扩散方程的解及应用 3 3.1.3 扩散的微观机制 11 3.1.4 扩散热力学及影响扩散的因素 15 3.1.5 反应扩散 18 3.2 难点释疑 19 3.2.1 就菲克第一定律，应当注意哪些问题？ 19 3.2.2 用球对称稳态扩散分析固态相变过程中球形晶核的生长速率 19 3.2.3 关于一维无穷长系统扩散问题的讨论。 21 3.2.4 直接换位机制不是扩散的主要机制。 23 3.2.5 用扩散的微观机制说明空位浓度和晶体稳定性的联系。 23 3.2.6 部分离子化合物在不同温度下的扩散机制有所不同。 23 3.2.7 反应扩散（多相扩散）的相关重点问题讨论。 24 3.3 解题示范 26 3.4 习题训练 38 参考答案 45  扩散 3.1 要点扫描 3.1.1 扩散定律 菲克第一定律 菲克第一定律即描述物质从高浓度区向低浓度区迁移的定量公式。其表述如下： 其中：J为扩散通量，g/(cm2·s)或mol/(cm2·s) ； D为扩散系数，cm2/s，——材料常数； 为同一时刻沿 x 轴方向的浓度梯度。 对于三维的情况有： 菲克第二定律 当扩散处于非稳态，即各点的浓度随时间而改变时，利用菲克第一定律就不容易求得浓度和x以及时间t的关系式。为此，从物质的平衡关系入手建立了菲克第二定律。 一维扩散 如果扩散系数D与浓度无关，则可写成： 菲克第二定律描述的是在扩散过程中某点的浓度随时间的变化率与浓度分布曲线在该点的二阶导数成正比，如图3-1所示。 图3-1 扩散过程中的浓度分布曲线 若，则曲线在该点附近为凹型，该点的浓度随时间的增加而增加； 若，则曲线在该点附近为凸型，该点的浓度随时间的增加而降低。 三维扩散 对于三维扩散的菲克第二定律有下述表述方式： 直角坐标系中 柱坐标系中 球坐标系中 3.1.2 扩散方程的解及应用 稳态扩散 在扩散系统中，若对于任一体积元在任一时刻流入的物质量与流出的物质量相等，或任一点的浓度不随时间而变化，即，这种状态称为稳态扩散。简单地说，稳态扩散是指扩散通量J不随时间而变化的扩散。 在稳态扩散的情况下，＝常数。 一维稳态扩散 考虑氢通过金属膜的扩散。如图3-2所示，金属膜厚度为δ，两边压力分别为p1和p2，扩散一定时间后，金属膜中建立起稳定的浓度分布。 图3-2 一维稳态扩散 稳态扩散的边界条件为： 根据稳态扩散条件有： 由此得到浓度C的表达式为： 扩散通量 J 为： 经过上面的分析得出，在实际中，为了减少储存氢气的泄漏，多采用以下手段：使用球形容器；选用氢的扩散系数及溶解度较小的金属；尽量增加容器避厚。 柱对称稳态扩散 利用柱对称稳态扩散可以测定碳在γ铁中的扩散系数。将长度为L、半径为r的薄壁铁管在1000℃退火，管内及管外分别通以压力保持恒定的渗碳及脱碳气氛，当时间足够长，管壁内各点的碳浓度不再随时间而变时（），单位时间内通过管壁的碳量m/t为常数，其中m是t时间流入或流出管壁的碳量。按照通量定义和菲克第一定律可得： 式中m，L，t以及碳沿管壁的径向分布都可以测量，D可以由C对lnr图的斜率确定。 球对称稳态扩散 如图3-3所示，有内径为r1，外径为r2的球壳，若分别维持内表面、外表面的浓度C1，C2保持不变，则可实现球对称稳态扩散。 边界条件： 图3-3 球对称稳态扩散 则有： 并可求得单位时间内通过球壳的扩散通量： 非稳态扩散 由于非稳态扩散的扩散通量J随时间而变化，且浓度随位置和时间而变化。因此非稳态扩散的解只能根据所讨论的过程的初始条件和边界条件而定，过程条件不同，方程的解也不同。 一维无穷长系统 无穷长的意义是相对于扩散区长度而言，若一维扩散物体的长度大于，则可按一维无穷长处理。 使用菲克第二定律求解 初始条件： 边界条件： 求解得到： 其中： —— 高斯误差函数 扩散偶成分随时间变化的关系如图3-4所示。 图3-4 一维无穷长物体的扩散 半无穷长系统 半无穷长系统中表面浓度 CS 保持不变，而物体长度大于，即在无穷长系统非稳态扩散公式中用CS 来替代CO即可。 半无穷长系统扩散的浓度分布如图3-5所示。 对于金属表面的渗碳、渗氮处理来说，金属外表面的气体浓度就是该温度下金属对相应气体的饱和溶解度C0。 图3-5 半无穷长系统的扩散 瞬时平面源 在单位面积的纯金属表面敷以扩散元素组成平面源，然后对接成扩散偶进行扩散。 边界条件为： 其中为扩散物质的总量。 图3-6中给出了瞬时平面源扩散后不同Dt值的浓度分布曲线。 图3-6 瞬时平面源扩散后不同Dt值的浓度分布曲线