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第十七章 杂环化合物 杂环化合物种类很多，广泛存在于自然界中，与动植物的生理作用及药物、染料等关系密切。杂环化合物种类繁多，约占全部已知有机化合物的 三分之一。 常见的杂环化合物如下： 命名： 杂环化合物的命名常用音译法。例如： (2) 结构和芳香性 五元杂环的结构 呋喃： 杂原子上的一对p电子与σ平面垂直，与未参与杂化的p轨道平行，形成 π56的大π键，这种大π键由于含有6个π电子，符合休克尔4n+2规则的要求，所以它们具有一定的芳香性（可发生环上的亲电取代反应）； 由于环上的5 个原子共享6个π电子，电子云密度比苯环大，发生亲电取代反应的速度也比苯快得多。 下列实验事实均说明呋喃、噻吩、吡咯具有芳香性： ① 键长数据　 呋喃、噻吩、吡咯都具有一定程度的键长平均化： ② 环流效应 它们的核磁共振吸收均出现在低场： ③ 离域能数据 (乙) 六元杂环的结构 吡啶中氮原子采取不等性sp2杂化： 芳香性强弱的次序 苯 噻吩 吡咯 呋喃 17.2 五元杂环化合物及其化学性质 (1) 亲电取代 (2) 加成 (3) 吡咯的弱碱性和弱酸性 吡咯分子中氮原子上虽然带有孤对电子，但是由于其参与了环状π56的共轭，为整个环状共轭体系所共享，从而使氮上电子云密度降低，孤对电子难以给出去而表现碱性。所以，吡咯的碱性很弱，甚至于大大弱于苯胺的碱性。 另一方面，吡咯有弱酸性： (4) 糠醛（α－呋喃甲醛） 命名：最初由米糠与稀酸共热而得，故名糠醛。 性质：糠醛具有典型的无α－H的醛的性质： (5) 颜色反应 17.3 六元杂环化合物 (2) 亲电取代 似硝基苯，新引入基上β－。 (3) 亲核取代 (4) 氧化与还原 问题：吡啶、吡咯、苯、哌啶四种化合物碱性强弱顺序？ 吡啶在有机化学中是一种常用的溶剂，它能溶解许多有机化合物和部分无机盐； 吡啶及其衍生物在自然界分布较广，在药物中也常见吡啶及其衍生物： 吡啶可由煤焦油中提取： 17.4 稠杂环化合物（吲哚、喹啉） 吲哚在自然界中广泛存在。（如天然精油及动物粪便中） 吲哚乙酸是一种植物生长调节剂。 8－羟基喹啉是一种常用的金属离子络合剂，可与“较硬的”离子如Al3+、Mg2+等络合。 (1) 稠杂环的化学性质 ① 吲哚的碱性与吡咯相当；喹啉的碱性与吡啶相当。 ③ 苯环比吡啶环更稳定，加氢还原在吡啶环： (2) 喹啉及其衍生物的制法 ——Skraup合成法 历程(以喹啉的制备为例)： 吡啶用过氧羧酸氧化（或30%的H2O2和CH3COOH作用）时，生成吡啶N-氧化物或称氧化吡啶： 吡啶经催化氢化或用乙醇和钠还原，可得六氢吡啶： ② 亲电取代在苯环，亲核取代在吡啶环： * 17.1 杂环化合物的分类、命名和结构 17.2 五元杂环化合物及其化学性质 17.3 六元杂环化合物 17.4 稠杂环化合物（吲哚、喹啉） 17.1 杂环化合物的分类、命名和结构 (1) 分类和命名 根据有无芳香性，可将杂环化合物分为非芳香性杂环和芳香性杂环。 非芳香性杂环化合物具有与相应脂肪族化合物相类似的性质。例如： 环系中可含一个、两个或多个相同或不同的杂原子。 环可以有三元环、四元环、五元环、六元环或更大，可以是稠合的环。 通常，杂环化合物是指含有杂原子构成环的、有一定芳香性的环状化合物。 喹啉 呋喃 噻吩 吡咯 吡啶 吲哚 噻唑 嘧啶 命名1：带有取代基的杂环化合物，以杂环为母体，从杂原子开始顺着环编号；当环上含有两个或以上相同的杂原子时，应使杂原子所在位次的数字最小；环上有不同杂原子时，按O、S、N的次序编号： 命名2：环上只有一个杂原子时，有时也把靠近杂原子的位置叫?位，其次为?位，再次为?位： 呋喃、噻吩、吡咯分子中所有的原子共平面，具有与苯环类似的结构。 吡咯 噻吩( )具有与呋喃相似的结构。 注：普通C＝C键长0.133nm；普通C－C键长0.154nm。 以上的数据或实验事实说明，芳香性： ①　由于吡啶环中有6中心6电子的大π键，符合休克尔4n+2规则，所以吡啶环亦有芳香性。但由于键长未完全平均化，其芳香性不及苯。 吡啶分子的偶极矩数据(D＝7.4×10-30C?m ) 也表明吡啶分子中电子去不是完全平均分布的。 ④ 吡啶环也有环流效应，说明吡啶有芳香性： ②　由于吡啶环中氮原子上的一对孤对电子与苯环共平面（填入sp2轨道中），不参与环状共轭体系，所以这一对孤对电子很容易给出去从而表现出碱性。 ③　吡啶的结构可用共振论表示为： 取代反应活