[化学]第3章 定量分析基础.pptVIP

第三章 定量分析基础 3.按取样量分 ★分析结果的表示方法 ①固体样品（通常以质量分数表示） ② 液体样品 通常以物质的量浓度表示（mol/L） 微量组分： mg·L-1 、 ?g·L-1、 ?g·mL-1、 ng·mL-1 、pg·mL-1 （ ppm ppb ppm ppb ppt ) ③气体样品　 随着对环保工作的重视，气体分析的比例加大，现多用　g/m3 、mg/m3等表示。 3.4 定量分析中的误差 3.4.1 误差与准确度 1.准确度 表示测定结果与真实值接近的程度。 2.误差 准确度的大小可用误差来衡量。 绝对误差(E) = 测定值(x)－真实值(T) 相对误差(Er)= 3.误差与准确度 正误差表示测定结果偏高； 负误差表示测定结果偏低。 误差越小准确度越高。 如：0.1382g E ±0.0001g Er ± 0.07% 1.3820g E±0.0001g Er ± 0.007% 3.4.2 偏差与精密度 1.精密度 表示对同一试样进行多次平行测定的结果之间相互接近程度。 x1、x2、x3…xn 2.偏差 精密度的高低可用偏差来表示。 3. 精密度与准确度的关系 3.4.3 误差的性质及产生原因 1.系统误差（可测误差） 由测定过程中某些经常性的、恒定的原因 所造成的误差。 ①系统误差的特点 a.恒定性和单向性 对分析结果的影响比较恒定，使之整体偏 高或偏低。会在同一条件下的测定中重复 地显示出来。 b.只影响分析结果的准确度，不影响其精密度。 ②系统误差的分类（产生原因） a.方法误差：由于方法本身不完善而引入的 误差，是无法避免的。 如：沉淀的溶解、终点与化学计量点 的不一致。 b.仪器误差：由于仪器本身的不准确或未经 校正所造成的误差。 如：天平、玻璃计量仪器的标注值与实际值 不一致。 c.试剂误差：由于试剂不纯或蒸馏水不纯造成 的误差。 如：试剂或蒸馏水中含有被测组分或干扰 离子。 d.主观误差：由于操作人员的生理特点引起 的误差。是由于操作人员的习 惯和偏向所引起的。 如：终点颜色的偏深或偏浅，滴定体积读 数的偏大偏小。 ③系统误差的降低或消除方法 方法误差 — 应选用更合适的方法，或 采用对照实验。 仪器误差— 校正仪器。 试剂误差— 进一步纯化试剂，或采用 “空白实验”的方法。 2.偶然误差（随机误差） 是由一些偶然的因素引起的。 如：测定时环境的温度、湿度、气压 等微小变化。 ①偶然误差的特点 偶然误差的分布符合正态分布规律。 ②减小偶然误差的方法 偶然误差具有统计规律性，可用统计的方法进行处理。多次测量时正负误差可能相互抵消。无法严格控制，仅可尽量减少。 操作越仔细，测定次数越多，则测定结果的算术平均值越接近于真实值。 ※过失误差（操作错误） 过失误差是指在测定过程中由于测定 者的粗心大意，不按操作规程办事而 造成的误差。 如：溶液的溅失、看错砝码、读错数、 加错试剂等。 3.5 分析结果的数据处理 1.置信区间 将以测定结果（ ）为中心，包含真实 值(?)在内的可靠性范围称为置信区间。 2.置信度 真实值(?)落在置信区间的概率，称为 置信度或置信水准。 3.真实值μ与平均值的关系 4.可疑值的取舍— Q检验法（n=3~10） 在进行一系列平行测定时，往往会出现偏差较大的值——离群值（可疑值）。可疑值的引入会影响测定结果的平均值。因此在计算前应进行可疑值的合理取舍。如可疑值是由明显过失引起的，则应舍弃。如不是由明显过失引起的，则要进行可疑值检测。 [例题]一组测定值： 22.38 22.39 22.36 22.40 22.44 检验步骤： ①将测定值按递增顺序排列： x1 x2 … xn 22.36 22.38 22.39 22.40 22.44 ②计算极差：R=xmax－xmin