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[医学]无机化学 p_d区元素

无机化学 p区元素(一) 成键特征 1. 及易结合一个电子,形成氧化数为-1的化合物 2. 除氟外,均可形成氧化数为+Ⅰ、+Ⅲ、+Ⅴ、+Ⅶ的共价型化合物 3. 卤素单质为双原子分子,卤素在单质中氧化数为零。 4. 卤素离子易作为电子对给予体与中心原子形成配位化合物。易形成配位键也是本族元素的特征。 卤素单质的物理性质 卤素单质X2为同核双原子分子。分子内原子间以共价单键相互结合,分子间仅以微弱的分子间力相互作用。从F2—Cl2 — Br2 — I2,随着X2分子量增大,分子间作用力依次加强,它们的密度、熔点、沸点等物理性质有规律的变化着。 卤素单质的化学性质 X2最突出的化学性质是氧化性, X2作为氧化剂在化学反应中得到电子,本身被还原成为X- X2+2e = 2X- X2的氧化性按F2—Cl2 — Br2 — I2的顺序递减。 1. 与金属和非金属作用 2M+nX2== 2MXn H2+X2== 2HX 2p(过量)+3X2== 2PX3 2p+5X2 (过量) == 2PX5 H2S+X2== S?+2HX 2. 与水作用 卤素与水反应有下列2种类型: (1) 2X2+2H2O==4H++4X-+O2 (2) X2+H2O==H++X-+HXO 3. 卤素间的置换反应 X2与X-离子间的氧化还原反应称为卤素间的置换反应。 卤素的化合物 卤化氢和氢卤酸 卤素单质可与氢气直接反应,生成卤化氢。 H2+X2==2HX 卤化氢是极性分子,易溶于水,其水溶液称为氢卤酸。氢氯酸,氢溴酸,氢碘酸是强酸, 氢氟酸为弱酸(Ka=3.53?10-4)。 HF+H2O==H3O++F- HF+F- ==HF2- K=5.1 卤化氢和氢卤酸的主要化学性质 1. 酸性 除氢氟酸外,其它氢卤酸都是强酸,酸性按HF—HCl —HBr—HI的顺序递增。 SiO2+4HF==SiF4↑+2H2O 2. 还原性 HX具有还原性。HX的还原性随HX热稳定性依次降低和X-离子半径依次增大而增强。即HX的还原性顺序为: HF HCl HBr HI 4HI+O2==2I2+2H2O 16HCl+2KMnO4==5Cl2↑+2MnCl2+8H2O+2KCl 3. 沉淀反应 HX+AgNO3= AgX↓+ HNO3 (HF除外) 卤化物和多卤化物 卤化物和电负性比它小的元素化合生成的化合物叫卤化物。 金属卤化物与卤素单质发生加合作用,生成含有多个卤原子的化合物称为多卤化合物。 KI+I2==KI3 I-+I2==I3- 卤素的含氧酸及其盐 卤素的含氧酸 酸性 HClO HBrO HIO HClO4HBrO4HIO4 氧化性 HClO HBrO HIO HClO HClO2 HClO3 HClO4 次卤酸及其盐 弱酸,不稳定,仅存溶液中,逐渐分解为卤化氢和氧气。 2HXO==2HX+O2? 碱性溶液中都发生歧化反应 3XO- == 2X-+XO3- Cl2+2OH- == ClO- + Cl- +H2O 3I2+6OH- ==3IO- +3I- +3H2O 3IO- ==IO3- +2I- 次卤酸都是强氧化剂,在酸性介质中氧化能力特别强。 次卤酸盐中比较重要的是次氯酸盐 Cl2+2Ca(OH)2== Ca(ClO)2+CaCl2+2H2O Ca(ClO)2+4HCl== 2Cl2↑+ CaCl2 +2H2O 卤酸

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