仪器分析第2讲色谱法引论20121.pptVIP

第二章 气相色谱法 第一节 色谱法概述 一、 色谱法的基础、分类和特点 2.色谱法分类 (3)其他色谱方法 3.色谱法的特点 二、色谱分离过程 1. 气相色谱分离过程 2. 分配系数（ partion factor） K 分配系数 K 的讨论 3.分配比 （partion ratio）k 4.分配系数与分配比的关系 5. 分配比k与保留时间的关系 三、色谱流出曲线与术语 （2）用体积表示的保留值 3. 相对保留值r21（选择因子） 4.分配系数 K 及分配比 k 与选择因子α的关系 对A、B两组分的选择因子，用下式表示： α= t r ? (B) / t r ? (A) = k (B) / k (A) =K (B) / K (A) 通过选择因子α把实验测量值k与热力学性质的分配系数K直接联系起来，α对固定相的选择具有实际意义。 如果两组分的K或k值相等，则α=1，两个组分的色谱峰必将重合，说明分不开。 两组分的K或k值相差越大，则分离得越好。 两组分具有不同的分配系数是色谱分离的先决条件。 5. 区域宽度 6. 色谱流出曲线的数学描述 从色谱流出曲线上，得到信息是： （l）根据色谱峰的个数，可以判断样品中所含组份的最少个数． （2）根据色谱峰的保留值(或位置），可以进行定性分析． (3) 根据色谱峰下的面积或峰高，可以进行定量分析． （4）色谱峰的保留值及其区域宽度，是评价色谱柱分离效能的依据． （5）色谱峰两峰间的距离，是评价固定相(和流动相)选择是否合适的依据． 色谱分离的基本理论小结 色谱分析的目的是将样品中各组分彼此分离，组分要达到完全分离，两峰间的距离必须足够远，两峰间的距离是由组分在两相间的分配系数决定的，即与色谱过程的热力学性质有关。 但是两峰间虽有一定距离，如果每个峰都很宽，以致彼此重叠，还是不能分开。这些峰的宽或窄是由组分在色谱柱中传质和扩散行为决定的，即与色谱过程的动力学性质有关。 因此，要从热力学和动力学两方面来研究色谱行为。 第二节 色谱理论基础 色谱理论 一、塔板理论-柱分离效能指标 2.有效塔板数和有效塔板高度 3.塔板理论的特点和不足 3.塔板理论的特点和不足 二、 速率理论-影响柱效的因素 A─涡流扩散项 B/u —分子扩散项 C ·u —传质阻力项 将上面式总结，即可得范第姆特方程 这一方程对选择色谱分离条件具有实际指导意义，它指出了色谱柱填充的均匀程度，填料颗粒的大小，流动相的种类及流速，固定相的液膜厚度等对柱效的影响。 2.载气流速与柱效——最佳流速 分离操作条件的选择 3. 速率理论的要点 三、 分离度R （分辨率） 讨论： 图中（a）两色谱峰距离近并且峰形宽。两峰严重相叠，这表示选择性和柱效都很差。 图中（b）虽然两峰距离拉开了，但峰形仍很宽，说明选择性好，但柱效低。 由此可见，单独用柱效或选择性不能真实反映组分在色谱柱中分离情况，故需引人一个综合性指标——分离度R。 分离度是既能反映柱效率又能反映选择性的指标，称总分离效能指标。R定义为相邻两组分色谱峰保留值之差与两组分色谱峰底宽总和之半的比值，即 图18d2表示了不同分离度时色谱峰分离的程度 R的定义并未反映影响分离度的诸因素。 实际上，R受柱效n、相对保留值r21 （选择因子α ）和容量因子k三个参数的控制，它们之间的关系可以用基本色谱分离方程式来表示。 推导可得基本色谱分离方程式： 式中，α为选择性因子，α = r21． 在实际应用中，往往用neff 代替n ，可得基本色谱分离方程式的又一表达式． ： 1、分离度与柱效的关系 当固定相确定，被分离物质对的α确定后，分离度将取决于n。 这时，对于一定理论板高的柱子，分离度的平方与柱长成正比，即 (R1 / R2)2 = n1 / n2 = L1 / L2 说明用长的色谱柱可以提高分离度，但延长了分析时间。 因此，提高分离度的好方法是制备出一根性能优良的柱子，通过降低板高，以提高分离度。 一、塔板理论 plate theory 二、速率理论 rate theory 三、分离度 resolution Fundamental of chromatograph theory 色谱理论需要解决的问题：色谱分离过程的热力学和动力学问题。影响分离及柱效的因素与提高柱效的途径，柱效与分离度的评价指标及其关系。 组分保留时间为何不同？色谱峰为何变宽？ 组分保留时间：色谱过程的热