[医学]第二章 烷烯炔.pptVIP

特点： 通过σ 碳链传递，3个碳原子后基本消失，传导过程中电性不变 3. 带正电荷基团具有－I 效应 带负电荷基团具有＋I 效应 2. 由于原子电负性不同引起的——静电诱导作用，永久效应 由于共轭体系(电子离域作用) 的存在而引起分子中原子间的相互作用——共轭效应，用符号C 表示。 共轭效应分为π-π共轭体系，p-π共轭体系、 σ-π超共轭体系、σ- p超共轭体系等。 π-π共轭 p-π共轭 P等-π 烯丙基游离基CH2＝CHCH2· P多-π 氯乙烯CH2＝CHCl P空-π 烯丙基碳正离子CH2＝CHCH2+ 超共轭效应(σ-π超共轭与σ-p超共轭) σ-p超共轭体系 σ-π超共轭体系 几乎不变 传导过程中正负电性交替出现 沿共轭链传递 共轭体系存在 共轭效应 3个碳原子后基本消失 总是正电性和负电性传递，传导过程中电性不变 沿σ链传递 基团电负性不同 诱导效应 电量 影响 电性影响 传导途径 产生 原因 诱导效应和共轭效应的比较 不对称烯烃与不对称试剂加成时： 马氏规则可以进一步表达为：不对称试剂与不对称烯烃加成时，试剂中的带有部分正电荷的原子或基团主要加到双键中电子云密度较高的碳原子上。 (1) 乙烷的构象 典型构象的表示方法 伞形式(透视式) 锯架式(透视式) Newman投影式 交叉式 重叠式 伞形式 透视式 Newman投影式 60° 0° 交叉式 重叠式 构象的能量分析 非键合原子间的斥力 乙烷是处于交叉、重叠以及介于两者之间的无数构象的动态平衡混合体系,但各种构象体存在的比率不同。 乙烷的重叠式内能最高，最不稳定， 交叉式内能最低，最为稳定，这种构象称为优势构象。 (2) 丁烷的构象 完全重叠式 对位交叉式 邻位交叉式 部分重叠式 影响构象稳定性的因素除非键合斥力外， 还有偶极-偶极相互作用、氢键等 根据我国制定的有机化合物命名原则(1980年): 对位交叉式称为反叠式(antiperiplanar，简称ap)； 邻位交叉式称为顺错式(synclinal，简称sc)； 部分重叠式称为反错式(anticlinal,简称ac)； 全重叠式称为顺叠式(synperiplanar,简称sp)。 （官能团）位置异构 碳链异构 二、烯烃的同分异构现象(p40) 1. 构造异构 CH3 CH3-CH2-CH=CH2 CH3-CH=CH-CH3 CH3-C= CH2 2. 顺反异构 CH3 CH3 CH3 H C=C C=C H H H CH3 顺-2-丁烯 反-2-丁烯 m.p. -139 ℃,b.p. 3.5 ℃ m.p. -106 ℃, b.p.0.9℃ CH3-CH=CH-CH3 顺反异构 (1) 产生顺反异构的条件 ①分子中存在着限制键自由旋转的因素(刚性结构），如双键或环(如脂环) ②不能自由旋转的原子上连接2个不相同 的原子或基团。 将相同或相似的基团处于双键同侧的称为顺式(cis)构型；处于异侧的则称为反式(trans)构型。 (2) 顺反异构的命名 a. 顺-反(cis-/trans-)命名法(p41) 当分子中双键数目增加时，顺反异构体的数目也增加 顺,顺-2,5-庚二烯 顺,反-2,5-庚二烯 反,反-2,5-庚二烯 在脂环化合物中也有顺反异构现象 顺-环己烷-1,4-二羧酸 反-环己烷-1,4-二羧酸 b Z-E构型命名法(p43) 用cis或trans来命名顺反异构体时，有时就难以确定。 *确定双键上每一个碳原子所连接的两个原子或原子团的优先顺序(即比大小） *当两个优先基团位于同侧时，用Z(德文Zusammen的缩写，意为“共同”)表示其构型； 位于异侧时，用E(德文Entgegen的缩写，意为“相反”)表示其构型。 Z-1-氟-1-氯-2-溴乙烯 E-3-乙基-2-己烯 Note：Z型并非一定是顺式，E型并非一定是反式。 顺反异构与构象异构的区别 三、炔烃的同分异构现象(p75) 构造异构：位置异构和碳链异构 （官能团）位置异构 碳链异构 第四节 烷烯炔的物理性质 一、烷烃的物理性质(p23) A 物质状态 C4以下gas，C5~ C16liquid，C17 以上 solid。 B 沸点 直链烷烃的沸点随碳原子数的增多而升高在 同分异构体中，分支程度越高，沸点越低。 C 熔点 C4以上的正烷烃的熔点随着碳原子数增加而 升高。偶数碳原子的烷烃的熔点升高