第七章质谱1-yudh.pptVIP

12 units 0 units 质谱基本原理 质谱：称量离子质量的工具 12 units 12 units 质谱基本原理 质谱：称量离子质量的工具 8 9 10 11 12 13 14 12 units 12 units 质谱基本原理 质谱：称量离子质量的工具 8 9 10 11 12 13 14 15 16 12 units 14 units 质谱基本原理 质谱：称量离子质量的工具 12 units 8 9 10 11 12 13 14 15 16 mass Number of counts 质谱基本原理 质谱图是以质荷比（m/z）为横坐标，以各（m/z） 离子的相对强度（也称丰度）为纵坐标构成 质谱：称量离子质量的工具 质谱图由横坐标、纵坐标和棒线组成。 横坐标标明离子质荷比（m/z）的数值，纵坐标标明各峰的相对强度，棒线代表质荷比的离子。图谱中最强的一个峰称为基峰，将它的强度定为100。 丁酮的质谱图 5、质谱图的组成 6、质谱术语 基峰： 离子强度最大的峰，规定其相对强度（RI）或相对丰度（RA）为100。 精确质量： 精确质量的计算基于天然丰度最大的同位素的精确原子量。 如： 1H 1.007825 12C 12.000000 14N 14.003074 16O 15.994915 CO、N2、C2H4 的精确质量依次为： 27.9949、28.0062、28.0313 7、质谱中的各种离子 （1） 分子离子 ： 分子被电子束轰击失去一个电子形成的离子。 分子离子用 M+? 表示，是一个游离基离子。 在质谱图上，与分子离子相对应的峰为分子离子峰。 分子离子峰的应用： 分子离子峰的质荷比就是化合物的相对分子质量，所以，用质谱法可测分子量。 （2）同位素离子 含有同位素的离子称为同位素离子。 与同位素离子相对应的峰称为同位素离子峰。 （3）碎片离子 分子离子在电离室中进一步发生键断裂生成的离子。 （4）重排离子 经重排裂解产生的离子称为重排离子。 其结构并非原来分子的结构单元。 （5）母离子与子离子 任何一个离子（分子离子或碎片离子）进一步裂解生成质荷比较小的离子。 前者称为母离子，后者称为子离子。 （6）奇电子离子与偶电子离子 具有未配对电子的离子为奇电子离子。M+. ，A+. 这样的离子同时也是自由基，具有较高的反应活性。 无未配对电子的离子为偶电子离子。如：D+ （7） 多电荷离子 失掉两个以上电子的离子是多电荷离子。 （8） 准分子离子 比分子量多或少 1 质量单位的离子称为准分子离子，如：(M+H) + 、( M-H)+ 不含未配对电子，结构上比较稳定。 （9）亚稳离子 从离子源出口到达检测器之前裂解并被记录的离子称亚稳离子，其动能小于离子源生成的离子，以低强度于表观质量m*（跨2～3质量单位）处记录下来，其m/z一般不为整数。 m*=m22/m1 在质谱中，m*可提供前体离子和子离子之间的关系。 离子在离子源的运动时间约10?6s数量级, 寿命小于 10?6s的离子在离子源内进一步裂解。离子从离子源到达检测器的时间约为10?5s数量级，离子寿命大于10?5s，足以到达检测器。寿命在10?6s到 10?5s的离子可产生亚稳离子。 真空系统Vacuum System 进样系统Sample Inlet 检测器Detector 数据处理系统Data System 质量分析器Mass Analyser 离子源Ionization Source 8.1.1 质谱仪的组成 Components of any Mass Spectrometer 进样系统 离子源 质量分析器 检测器 8.1.2 质谱仪的主要性能指标 1. 质量范围（mass range） 质谱仪所能测定的离子质荷比的范围。 四极质谱： 1000以内 离子阱质谱： ~ 6000 飞行时间质谱： 无上限 2. 分辨率（resolution） 分辨率R是指质荷比相邻的两质谱峰的分辨能力。 若近似等强度的质量分别为M1及M2的两个相邻峰正好分开，则质谱仪的分辨率定义为： R = ; 式中 M = ; ?M = M2 -M1 M ?M M1+M2 2 国际上： 1）R10%：两峰间的峰谷高度为峰高的