第三章氧化还原滴定法恢复.pptVIP

例题：HCl介质中用0.02000mol/LK2CrO7 d 0.1200mol/LFe2+ 滴至二苯胺磺酸钠变色Eep=0.84V .求：Et (已知： ) 解： Cr2O72- + 6Fe2+ + 14[H+] = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O §3.3 应用 KMnO4法 一、 概述 KMnO4是强氧化剂，酸度不同其氧化能力不同， 可作自身指示剂。 强酸条件： MnO4- + 5e + 8H+ = Mn2+ + 4H2O Eθ=1.51V 中性, 弱酸：MnO4- + 3e + 2H2O = MnO2(s) + 4OH- Eθ=0.59V 强碱： MnO4- + e = MnO42- Eθ=0.564V 二、 标准溶液的配制 ㈡ 标定： Na2C2O4 (As2O3、纯Fe等) 2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2↑+ 8H2O 称取稍多于理论量KMnO4溶于一定体积的水中加热 煮沸1h, 在暗处放置2～3天用磨砂漏斗过滤除去MnO2 储存于棕色瓶中。 要求：(三度一点） 滴定ep：自身指示剂滴至浅红色30s不褪即为ep 温度: 70～85℃ 酸度: 0.5～1mol·L-1 [H+] 滴定速度: 开始先慢滴——逐渐加快——近ep慢滴 ㈠ 间接法配制： 三、应用示例 1. 直接滴定法：测C2O42- H2O2 Fe2+ As3+等 5Fe2+ + MnO4- + 8H+ = Mn2+ + 5Fe2+ + 4H2O 3H4P2O7 + Mn3+ = Mn(H2P2O7 ) 3 3- + 6H+ 5H2O2 + 2MnO4- + 6H+ = 2Mn2+ + 5O2 + 8H2O 4Mn2+ + MnO4- + 8H+ = 5Mn3+ + 4H2O (在焦磷酸或F-存在下) KMnO4还可测Mn2+ 2. 返滴定法测软锰矿中MnO2 （PbO2 Pb2O3 等） 解：MnO2 + Na2C2O4 准(ex)+ 4H+ = Mn2+ + 2CO2↑+ 2H2O +2Na+ 取软锰矿0.5000g在酸性溶液中加0.6700g Na2C2O4(ex)反应完 全后, 用0.02000mol/LKMnO4滴至ep用去30.00mL,求MnO2% 2MnO4- + 5C2O42- 剩 + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2↑+ 8H2O MnO2与Na2C2O4=1:1 KMnO4与Na2C2O4=2:5 2006年中科院考研题(15分） 1.6500g钢样Redox滴定法测定Cr Mn 含量, 酸溶解含有 Fe3+ Cr6+ Mn2+ 在F-存在下用0.02000mol/L KMnO4滴Mn2+ ( Mn2+转化为MnF4-配合物)耗去16.25mL, 再用0.1000mol/L Fe2+ 滴 Cr6+ 和 Mn3+耗去31.50mL.计算钢样中Cr% Mn% 解：第一步 MnO4- + 8H+ + 4Mn2+ = 5Mn3+ + 4H2O (1:4) 第二步 Cr6+ + 3Fe2+ = Cr3+ + 3Fe3+ Mn3+ + Fe2+ = Mn2+ + Fe3+ 3. 间接测定钙 高 沉淀不完全 (—) 低 Ca2(OH)2C2O4 Ca (OH)2 (—) 沉淀酸度 Ca2+(酸性溶液）+（NH4)2C2O4 用NH3慢慢中和 至MR变黄 CaC2O4 过滤、洗涤 纯净CaC2O4 H+溶解 H2C2O4 KMnO4 Ca% 说明：1. 2. 过滤洗涤：先用稀(NH4)2SO4洗涤3次,再用冷水 洗涤2次，减少CaC2O4的溶解 (不能用滤液或稀(NH4)2C2O4洗涤) 标准 强碱条件下测甘油、甲醇、甲醛、甲酸、苯酚等 4. 测定有机物 如测甲酸： 2MnO4-准(ex) + HCOO - + 3OH- = CO32- + 2MnO42- + 2H2O 反应完毕将溶液酸化，加入准确过量Fe2+标准液，剩余的 Fe2+用KMnO4标准溶滴定，根据浓