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DMC简介

碳酸二甲酯简介 碳酸二甲酯(dimethyl carbonate,DMC),常温时是一种无色透明、略有气味、微甜的液体,熔点4 ℃,沸点90.1 ℃,密度1.069 g/cm3,难溶于水,但可以与醇、醚、酮等几乎所有的有机溶剂混溶。 DMC的分子结构独特(CH3O-CO-OCH3),性能优异,是一种重要的有机合成中间体,分子结构中含有羰基、甲基和甲氧基等官能团,具有多种反应性能,在生产中具有使用安全、方便、污染少、容易运输等特点。 由于DMC毒性很低,在1992年就被欧洲列为无毒产品,是一种符合现代清洁工艺要求的环保型化工原料,因此DMC的合成技术受到了国内外化工界的广泛重视,我国化工部在八五和九五期间将其列为重点项目,是一种具有发展前景的“绿色”化工产品。 碳酸二甲酯的用途 由于DMC的分子结构独特,因此具有非常广泛的用途,主要用作羰基化和甲基化试剂、汽油添加剂、合成聚碳酸酯(PC)的原料等: 代替光气作羰基化剂 光气(Cl-CO-Cl)虽然反应活性较高,但是它的剧毒和高腐蚀性副产物使其面临巨大的环保压力,因此将会逐渐被淘汰;而DMC(CH3O-CO-OCH3)具有类似的亲核反应中心,当DMC的羰基受到亲核攻击时,酰基-氧键断裂,形成羰基化合物,副产物为甲醇,因此DMC可以代替光气成为一种安全的反应试剂合成碳酸衍生物,如氨基甲酸酯类农药、聚碳酸酯、异氢酸酯等,其中聚碳酸酯将是DMC需求量最大的领域,据预测2005年80%以上的DMC将用于生产聚碳酸酯; 代替硫酸二甲酯(DMS)作甲基化剂 由于与光气类似的原因,DMS(CH3O-SO-OCH3)也面临被淘汰的压力,而DMC的甲基碳受到亲核攻击时,其烷基-氧键断裂,同样生成甲基化产品,而且使用DMC比DMS反应收率更高、工艺更简单。主要用途包括合成有机中间体、医药产品、农药产品等; 低毒溶剂 DMC不仅毒性小,具有优良的溶解性能,其熔、沸点范围窄,表面张力大,粘度低,介质界电常数小,同时还具有闪点高、蒸汽压低和空气中爆炸下限高,并具有较高的蒸发温度和较快的蒸发速度,因此是集清洁性和安全性于一身的绿色溶剂,可用于涂料工业和医药行业。DMC可替代氟里昂、三氯乙烷、三氯乙烯、苯、二甲苯等用于油漆涂料、清洁溶剂等; 汽油添加剂 DMC具有高氧含量(分子中氧含量高达53%)、优良的提高辛烷值作用((R+M)/2=105)、无相分离、低毒和快速生物降解性等性质,使汽油达到同等氧含量时使用的DMC的量比甲基叔丁基醚(MTBE)少4.5倍,从而降低了汽车尾气中碳氢化合物、一氧化碳和甲醛的排放总量,此外还克服了常用汽油添加剂易溶于水、污染地下水源的缺点,因此DMC将成为替代MTBE的最有潜力的汽油添加剂之一。在2002年美国化学会会议上,我国天津大学的无污染、低成本生产汽油添加剂DMC的技术成为本次会议最受瞩目的三大发明之一,这说明了DMC作为汽油添加剂的优势已经被广泛认同; 还可作清洁剂、表面活性剂和柔软剂的添加剂 碳酸二甲酯的工业化生产及国内外生产企业情况 DMC传统的生产路线为光气法,但是由于光气的高毒性和腐蚀性以及氯化钠排放的环保问题而使得这一路线正逐渐被淘汰。在非光气法工艺中,碳酸二甲酯的生产目前有两条具有工业意义的路线:煤化路线和石化路线。 煤化路线 以一氧化碳、氧气和甲醇为原料的甲醇羰化氧化法。该法以催化剂的不同有分为两种工艺。 工艺一:液相法。以意大利ENIChem公司为代表,以氯化亚铜为催化剂。这是第一个实现工业化的非光气合成DMC的工艺,也是应用最广的工艺。此工艺的缺陷在于高转化率时催化剂的失活现象严重,因此其单程转化率仅为20%。 工艺二:气相法。以日本宇部兴产(Ube)公司为代表,以NO为催化剂。这样避免了催化剂的失活,使转化率几乎达到了100%,此工艺已实现了工业化。 石化路线 以二氧化碳、环氧丙烷和甲醇为原料的酯交换法。美国Texaco公司开发了先由环氧乙烷与二氧化碳反应生成碳酸乙烯酯,再与甲醇经过酯交换生产DMC的工艺,此工艺联产乙二醇,于1992年实现了工业化,此工艺被认为产率较低、生产成本较高,只有当DMC年产量高于55 kt时其投资和成本才可以与其他方法竞争。 除此之外,还有一种新兴的工艺,即尿素甲醇解反应,若与尿素生产联合进行可降低成本,此工艺有望实现商业化。 现有DMC的生产厂家主要分布在西欧、美国和日本,大型生产厂家有法国的SNPE、德国的BASF、意大利的EniChem和日本的Ube,1999年DMC总的生产能力仅为30 kt/a。近两年我国在DMC的生产上取得长足进展,至2002年我国DMC的年生产能力超过了10 kt/a。 至1999年,DMC的主要生产厂家和生产能力分别为:法国SNPE Chemicals在Dows LaPorte,Texas c

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