[工程科技]第五章 聚合方法1011.pptVIP

第五章 聚合方法 5.1引言 5.2本体聚合 5.3 溶液聚合 溶剂对聚合的影响： 溶剂的加入可能影响聚合速率、分子量分布 溶剂导致笼蔽效应使 f 引发剂效率降低， 溶剂的加入降低了单体的浓度[M]，使 Rp 降低 向溶剂链转移的结果使分子量降低 溶剂对聚合度的溶解性能与凝胶效应有关 良溶剂，为均相聚合，[M]不高时，可消除凝胶效应 沉淀剂，凝胶效应显著，Rp ? 劣溶剂，介于两者之间 5.3悬浮聚合 本章的重点和难点 一、重要术语和概念 悬浮聚合， 微悬浮聚合， 分散剂， 乳液聚合基本配方， 乳化剂， 乳液聚合动力学， 种子乳液聚合， 核壳乳液聚合， 无皂乳液聚合， 微乳液聚合， 反相乳液聚合， 分散聚合。 三、重要公式 乳液聚合恒速期速率方程： 聚合物平均聚合度： 乳胶粒数： 四、难点 悬浮聚合机理，乳液聚合机理 搅拌 粘合 界面张力 粘 合 分散 搅 拌 分散剂 3、分散剂（悬浮剂） 分散剂（悬浮剂）的种类 水溶性有机高分子： 天然高分子：纤维素、明胶、淀粉等 合成高分子：PVA、苯乙烯-马来酸酐共聚物等 作用机理：吸附于单体粒子表面，形成一层保护膜 例 PVA 商品牌号-1788（DP=1700，醇解度=88%） ~~~~~CH2 – CH – CH2 – CH – CH2 – CH ~~~~ | | | OH OCOCH3 OH 主链：亲油 侧基：亲水 无机盐类： 碳酸镁、碳酸钙、碳酸钡等。 作用机理：吸附于单体粒子表面，起机械隔离作用。 分散剂（悬浮剂）的选择 对单体粒子有好的保护作用。 一般有机高分子的作用要好些，也可用复合型。 根据产品的要求选择。 例 对透明性要求高一些的PS、PMMA，可选用无机盐 类，如碳酸镁，由于反应后可用稀硫酸洗去，对产 品质量影响小些。 4、应用实例 悬浮聚合的主要工艺流程为 引发剂 单 体 悬浮剂→聚合→单体-聚合物分离→聚合物-水分离→洗涤干燥→成品 无离子水　　　 ↓ ↓ 其它助剂 单体回收 水回收 PVC+水 VC 复合引发剂 PVA 无离子水 聚 合 釜 脱 单 体 塔 50±0.2 OC 12~14h C% 85~90% 水蒸汽 氯乙烯悬浮聚合反应流程 冷凝器 热风 旋 风 分 离 器 回收VC 筛 分 成品PVC 表5 悬浮聚合工业生产实例 水处理剂 庚烷 Span-60 过硫酸钾 丙烯酰胺 珠状产品 无离子水 碱式 碳酸镁 BPO 甲基丙烯酸 甲酯 珠状产品 无离子水 PVA BPO 苯乙烯 各种型材、电绝缘材料、薄膜 无离子水 羟丙基纤维素-部分水解PVA 过碳酸酯-过氧化二月桂酰 氯乙烯 产物用途 分散介质 悬浮剂 引发剂 单体 1、体系组成 （1）单体 油溶性单体，基本不溶或微溶于水。 主要介绍常规的乳液聚合（正相乳液聚合）。 与此对应的是近年来发展起的反相乳液聚合，将在后面给予简介。 例 St、Bd、Ip、AN、VAc、VC、VDC、MMA 5.4乳液聚合 （2）引发剂 与单体、聚合物不相溶的引发剂，为单体重量的0.1～1% 。 A. 水溶性热分解型引发剂 例 例 过硫酸盐 S2O82_ → 2SO4· B. 水溶性氧化 - 还原引发剂 过硫酸盐 - 亚硫酸氢盐 S2O82_ + HSO3_ → SO42_+ SO4· + HSO3 · 过氧化氢 - 亚铁盐 H2O2 + Fe2+ → OH_ + HO· + Fe3+ C. 油溶性氧化剂 - 水溶性还原剂引发剂 例 异丙苯过氧化氢 - 亚硫酸氢钠 Φ-C(CH3)2OOH + HSO3_ → Φ-C(CH3)2O· + ·OH + HSO3· （3）乳化剂 表面活性物质浓度 表面张力 a b 图1 表面活性物质浓度与表面张力关系 A. 表面活性物质及表面活性剂 当一种物质加入到某液体中，能使其表面张力降低，称此物质为表面活性物质。从化学结构看，其分子由极性的亲水基和非极性的亲油基两部分组成。可分为两类：一类是随