北科物理化学考研课件,第八章1.ppt

引言 7.1 电解质溶液的活度 7.2 电解质溶液的传递性质 batteries: provide direct currents become source of portable power in everyday life 离子独立运动定律 科尔劳施根据大量实验事实（见表11-3）总结出： 在298K时一些强电解质的无限稀释摩尔极限电导率. 电解质 差数 电解质 差数 KCl LiCl KClO4 LiClO4 KNO3 LiNO3 KCl KNO3 LiCl LiNO3 HCl HNO3 0.014986 0.014986 0.014496 0.011503 0.014004 0.010598 0.01450 0.01101 0.011503 0.01101 0.042616 0.04213 34.83×10-4 4.9×10-4 35.06×10-4 34.9×10-4 4.9×10-4 4.9×10-4 离子独立运动定律 无论是强电解质还是弱电解质，在无限稀薄时，离子间的相互作用均可忽略不计，离子彼此独立运动，互不影响。每种离子的摩尔电导率不受其它离子的影响，它们对电解质的摩尔电导率都有独立的贡献。因而电解质摩尔电导率为正、负离子摩尔电导率之和。即 电导测定的应用 (a) 求弱电解质的解离度和解离平衡常数 （见 P210 ） (b) 求难溶盐的溶解度和溶度积 （见 P211 ） (c) 求水的离子积（见 P212 ） (d) 电导滴定 * 第8章 电化学 (Chapter VII Electrochemistry) 扩展篇 本次课内容 H2O = H2 + 1/2O2 ?rG0m = 237.2 kJ mol-1 可以用电解方法使反应向右进行。 Electric : electrochemistry a science that studies the relationship between electric and chemical phenomena and the conversion disciplines between electric and chemical energy. 电化学科学 原电池 (primary cell or Galvanic cell) chemical ? electric Daniell cell 电解池 (electrolytic cell) electric ? chemical 电极(electrode)的分类: 阳极（anode）: 氧化反应 阴极（cathode）: 还原反应 正极（positive electrode）：电势高 负极（negative electrode）：电势低 ① ② 1) 离子在电场下定向移动； 2) 电极－电解质溶液界面反应 原电池的应用 dry cell battery lead storage battery fuel cells Al的电冶炼 金属的电解精炼(electrorefining) Zn2＋、Ni2＋等阳离子：留在电解质溶液中. Ag、Pt、Au等以金属单质沉积于阳极，成为“阳极泥”. Faraday定律 Great Britain 1791-1867 1F （＝96500 C mol-1 ）: 0.5 mol Cu weights 31.78 g 1 mol Ag weights 107.9 g 0.5 mol H2 occupies 11.2 ml 0.25 mol O2 occupies 5.6 ml 8.1 电解质溶液的活度 电解质溶液的分类 电解质和离子的活度 离子平均活度 电解质溶液中离子的化学势 离子强度 电解质溶液活度的理论和半经验方法 电解质溶液的分类 第一类电解质溶液：溶质在溶液中完全解离。 如碱金属、碱土金属、过渡金属的卤化物等； 第二类电解质溶液：溶质在溶液中部分解离。 如弱酸、弱碱的水溶液等； 在电解质溶液中，质点间有强烈的相互作用，特别是离子间的静电力，使得即使溶液很稀，也偏离理想稀溶液的热力学规律。 研究电解质溶液的热力学性质时，必须引入电解质及离子的活度和活度系数的概念。 为什么要研究电解质溶液的活度？ 回顾 电解质和离子的化学势 定义电解质溶液中正、负