第09章表面现象2008-11-13.ppt

§10.4 液－固界面 9.8 固体表面的吸附 (2). 表面活性剂的基本性质 p188 图10.5.8 表面活性剂是两亲分子。溶解在水中达一定浓度时，其非极性部分会自相结合，形成聚集体，使憎水基向里、亲水基向外。 随着亲水基不同和浓度不同，形成的胶束可呈现棒状、层状或球状等多种形状。 这种多分子聚集体称为胶束。 临界胶束浓度 临界胶束浓度简称 CMC (critical micelle concentration) 表面活性剂在水中随着浓度增大，表面上聚集的活性剂分子形成定向排列的紧密单分子层. 多余的分子在体相内部也三三两两的以憎水基互相靠拢，聚集在一起形成胶束。 开始形成胶束的最低浓度称为临界胶束浓度. 这时溶液性质与理想性质发生偏离，继续增加活性剂浓度，表面张力不再降低，而胶束不断增多、增大。 各种形状的胶束 表面活性剂都是两亲分子，由于亲水和亲油基团的不同，很难用相同的单位来衡量. HLB值 = 亲水基质量 亲水基质量 + 憎水基质量 ×100/5 对非离子型的表面活性剂，HLB的计算公式为： Griffin提出了用一个相对的值即HLB值来表示表面活性物质的亲水性. 亲水亲油平衡 (HLB) 例如：石蜡无亲水基，所以 HLB = 0 聚乙二醇，全部是亲水基，HLB=20 其余非离子型表面活性剂的HLB值介于0-20之间。 HLB值 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 | |———| |——| |——| |——| | 石蜡 W/O乳化剂 润湿剂 洗涤剂 增溶剂 | |————| 聚乙二醇 O/W乳化剂 例如：HLB值在2-6之间，作油包水型的乳化剂； 8-10之间作润湿剂； 12-18之间作为水包油型乳化剂。 20% A (2.1) + 80% B (14.9) ? O/W乳状液 HLB 2.1 x 0.2 + 14.9 x 0.8 = 12.3 C (4.3) + D (15.6) ? ? ? C (30%) + D (70%) (3). 表面活性物质的实际应用 改变润湿程度： 喷洒农药 矿物浮选 防水材料 泡 水 矿物 浮选原理图 选择合适的捕集剂，使它的亲水基团只吸在矿砂的表面，憎水基朝向水。 当矿砂表面有5%被捕集剂覆盖时，就使表面产生憎水性，它会附在气泡上一起升到液面，便于收集。 有用矿物 废矿石 憎水表面 防水作用 增溶作用 球形胶束中的增溶作用 增溶作用与普通的溶解概念是不同的，增溶的苯不是均匀分散在水中，而是分散在油酸根分子形成的胶束中。 经X射线衍射证实，增溶后各种胶束都有不同程度的增大，而整个溶液的的依数性变化不大。 洗涤作用 洗涤剂中通常要加入多种辅助成分，增加对被清洗物体的润湿作用，又要有起泡、增白、占据清洁表面不被再次污染等功能。 洗涤过程是包括润湿、增溶、乳化、起泡和保护清洁表面等一连串复杂过程 肥皂——硬酯酸钠 肥皂粉——长直链烷基苯磺酸钠 污垢一般由油脂和灰尘组成，不易被水润湿 加表面活性剂后的去污过程示意图 上. 水不易润湿油污 中. 表面活性剂的憎水基团朝向织物表面和吸附在污垢上，使污垢逐步脱离表面。 下. 污垢悬在水中或随泡沫浮到水面后被去除，洁净表面被活性剂分子占领。 好的洗涤剂要具备如下特点： 1. 有良好的润湿性能,与被洗表面充分接触 2. 有效降低被洗固体与水以及污垢与水的界面张力,使污垢易脱落 3. 有一定的增溶和起泡作用 4. 能保护洁净表面不被再次污染 5. 洗涤废水容易降解,不污染环境.如不能用含磷洗涤剂 解吸 吸附 3. 4. * p外 + ?p dV dA p外 p外+?p ? 0.3404 0.8977 0.9897 0.9989 0.9999 2.937 1.114 1.011 1.001 1.0001 毛细凝聚现象 A M B N C p T 气 液 固 0 t A B T 0 t A B T A B C a b e h 1. 接触角与杨氏方程 杨氏方程（ ? 为接触角） 2. 润湿现象 固－气界面 ? 固液界面 润湿可分为三类：粘附润湿，浸渍润湿和铺展润湿。 粘附润湿： Wa —粘附功 浸渍润湿： 铺展润湿： Wi —浸湿功： 用接触角表示，可得： 粘湿： ? 180? 浸湿： ? 90? 铺展： ? =