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节能降耗分子筛膜渗透汽化分离技术
节能降耗分子筛膜渗透汽化分离技术 燃料乙醇是21世纪的“绿色能源” 随着全球化石燃料的过度消耗和资源节约意识的增强,寻找可再生和环境友好的替代能源已成为世界各国的国家战略,并减少全球争夺化石能源的摩擦与争端 燃料乙醇与石油燃料相比,燃烧更完全、CO排放量更低、燃烧性能相似等优良特性,被称为21世纪的“绿色能源” 燃料乙醇的使用: 汽油的“含氧添加剂”:乙醇含量10% 用乙醇替代汽油 有机溶剂回收纯化 有机溶剂:广泛用于医药、化工、燃料、橡胶等行业,都存在回收和循环利用问题 现状:回收困难,特别是和水形成共沸组成的有机溶剂,能耗高、污染严重、设备复杂--直接排放(环境污染、溶剂浪费、生产成本提高) 解决办法:新型、高效、低能耗、无污染分离回收技术的开发和应用 渗透汽化膜分离技术简介 渗透汽化是一种新型膜分离技术,是一种高效率、低能耗、投资少的新工艺。其分离原理不受热力学平衡的限制,主要取决于膜与渗透物组分之间的相互作用,特别适合于蒸馏法难以分离或不能分离的近沸点、恒沸点混合物以及同分异构体的分离。 国内外开发与应用状况 NaA分子筛膜渗透汽化分离技术在日本等国家已得到广泛应用,日本有60多套装置在运行 我国有多套有机高分子膜的渗透汽化装置,NaA分子筛膜的渗透汽化集中在实验室研究,无规模化应用装置 我们的目标 工业应用规模NaA分子筛膜的制备和有机溶剂除水的产业化应用开发 分子筛膜制备技术的工程放大 分子筛膜组件和渗透汽化分离装置的设计和研制 有机溶剂除水的产业化应用 醇类:如乙醇、异丙醇、丙醇、丁醇、戊醇等 甘醇类:乙二醇、丙二醇、丁二醇、二甘醇、三甘醇等 其它医药和化工试剂的回收:THF、DMF、乙酸乙酯等 燃料乙醇的生产 酯化反应膜反应器的应用 CHENGDU ORGANIC CHEMISTRY CO.,LTD CHINESE ACADEMY OF SCIENCES 江苏美淼环保科技有限公司中科院成都所 * 70年代的石油危机催生巴西燃料乙醇产业 欧盟、日本等国加大扶持力度 巴西04年产量达1272万吨 04年美国燃料乙醇产量增长24% 全球燃料乙醇工业发展加速 我国的燃料乙醇产业从2001年起步,“十五”期间国家已批准建设4个生物燃料乙醇生产试点项目 44 32 安徽丰原燃料酒精 163 102 共计 50 30 河南天冠燃料乙醇 25 10 黑龙江华润酒精 44 30 吉林燃料乙醇 2006年产量(万吨) 2005年产量 (万吨) 企业名称 国家“十一五”规划纲要:“十一五”时期要扩大燃料乙醇生产能力,到 2010年,我国燃料乙醇的产量将达到330万吨 目前燃料乙醇工艺存在能耗高的问题 燃料乙醇生产成本较高:最大的能耗来自乙醇/水的分离 乙醇和水共沸:乙醇 95.57% (质量) 制备无水燃料乙醇(99.5%):恒沸精馏、加盐萃取精馏、分子筛吸附等,过程复杂、能耗高、污染严重 新型低能耗分离技术的开发与应用,对于燃料乙醇产业的发展至关重要 原料液 产物 渗透蒸汽 渗透汽化膜 常压 真空(或载气吹扫) 384 403 173 合计 132 分子筛更换 25 挟带剂 81 膜更换 26 40 11 冷却水 14 21 47 电力 211 317 34 蒸气 吸附法 恒沸精馏法 渗透汽化法 项目 经济性比较 [ 94%乙醇制备99.9%乙醇 (RMB元/吨无水乙醇)] 与恒沸精馏法相比,渗透汽化法的操作费用可以节约50%以上 用于乙醇脱水的各种膜的分离性能比较 与有机高分子膜相比较,NaA分子筛膜具有很高的渗透通量和选择性,热稳定性、化学稳定性和机械强度等方面均优于有机高分子膜 10000 1.10 5 75 NaA分子筛 10000 2.15 10 75 10000 4.53 10(蒸汽) 105 3200 0.3 10 50 聚丙烯酰胺复合膜 850 0.01 10 75 聚酰亚胺 6000 0.1 10 60 甲壳素 3500 1.63 5 60 聚丙烯酸复合膜 9500 0.01 5 80 聚乙烯醇复合膜 分离系数 渗透通量 [kg/m2·h] 原料液水含量 [wt%] 操作温度 [oC] 膜 有机膜和NaA分子筛膜的操作成本比较 (水流量100kg/h) NaA型分子筛膜的渗透汽化操作成本仅为聚乙烯醇膜的1/2 77.5 31014 2 50 2 NaA分子筛 155 15507 1 100 1 聚乙烯醇 操作成本 万元/年 膜组件成本 元/m2 膜使用寿命 年 所需膜面积 m2 水平均通量 kg/m2·h 膜组件 国外已工业化运行的NaA分子筛膜渗透汽化分离装置 国外公司30000L/d乙醇脱水装置图,膜面积100m2 成都有机化学有限公司工作基础 发明了一种流动体系中制备A
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