吸附技术表征(第一组伍志波).pptVIP

LOGO BET 吸附技术表征 第一组组员：卫林进 田新龙 伍志波 钟选斌 沈丽斯 主讲：伍志波 Contents 吸附作用 1 表面积和孔结构表征 2 孔结构的表征方法 3 N2物理吸附法 4 1.吸附作用 1.1吸附的定义 吸附作用（或简称吸附）是在界面层中一个组分或多个组分的浓度与它们在体相中浓度不同的界面现象。 1.2吸附的类型 吸附作用可根据构成界面的两相类型分类，即将吸附作用分为：气液、固气、固液、液液界面上的吸附作用。 而根据发生吸附作用时吸附质与吸附剂表面作用力性质的不同，可将在固体表面上的吸附分为物理吸附和化学吸附。  1.3物理吸附与化学吸附 1.3.2物理吸附和化学吸附的相同点 都有吸附热，发生在吸附表面， 表面积越大，吸附量越多。 1.3.1物理吸附和化学吸附 物理吸附是由于分子间的吸引力与排斥力的平衡结果而引起 的，这两种力的平衡同样承担了蒸气的冷凝和真实气体对理 想气体的偏差。而化学吸附是吸附质分子与固体表面原子或 分子发生电子的转移、交换或共有，形成吸附化学键的吸附 作用。 物理吸附有以下特点： ①吸附热较小 ②没有选择性； ③吸附和脱附速率都较快④单或多分子层吸附; ⑤不形成新的化学键 ⑥物理吸附是可逆的； ⑦固体自溶液中的吸附多数是物理吸附。 化学吸附有以下特点：①吸附所涉及的力与 化学键力相当，比范德华力强得多。 ②吸附热近似等于反 应热。 ③吸附是单分子层的④有选择性。 ⑤对温度和压力具有不可逆性。 1.3.2物理吸附与化学吸附的不同点 2.表面积和孔结构表征 Click to add Txt 固体催化剂的比表面积和孔结构是表征催化剂催化性能的重要参数，两者皆可以通过物理吸附来测定。 目前绝大多数非均相固体催化剂均为多孔性物质，其孔结构、尺寸以及孔容在很大程度上取决于催化剂的制备方法。根据IUPAC对孔结构的分类，孔一般可以分为以下三种： 微孔Micropore），dp≦2.0 nm； 介孔（Mesopore），2.0 nm ＜ dp ≦ 50 nm； 大孔（Macropore），dp ＞ 50 nm。其中dp为孔径。 2.1 孔结构表征的意义 孔结构的存在使得固体材料的总表面积远远大于其外表面积，如常见催化剂的总比表面积处于1~1000m2/g内，而其外表面积一般只有0.01~10m2/g。实际应用中反应试剂或反应原料扩散以及催化剂失活（有机物的沉积）等方面均与催化剂孔结构密切相关。因此，催化剂孔结构的表征对催化剂的研究以及实 际应用方面都具有举足轻重 的作用。 3.孔结构的表征方法 Description of the contents 孔结构的表征方法有N2低温物理吸附法、压汞法、X射线小角散射法、显微镜法、中子小角散射法、初湿含浸法、渗透测粒法、反扩散法。其中N2低温物理吸附法最常用。 孔结构的表征主要包括比表面积、比孔容、不同孔径的面积分布以及孔径分布等几个方面，选用何种表征方法需根据 孔结构的类型具体确定 （常见表征方法见表1-1）。 表1 常见的孔结构表征方法 表征方法 评估 方法 可获取信息 微孔 介孔 大孔 N2低温物理 吸附法 BET BJH t-plot 表面积 表面积孔径 孔体积 + — + + + — + — — 压汞法 渗透测粒法 X射线小角 散射法 湿浸渍法 孔径 表面积孔径 孔径 表面积孔径 — + + + + + + + + + + + 4.N2物理吸附法 4.1 吸附等温线 当气体在固体（即吸附剂）表面吸附时，吸附量q通常是单位质量的吸附剂所吸附的气体的体积V或物质的量n表示，如q=V/m或q’=n/m 实验表明，对于一个给定的体系， 达到平衡时的吸附量与温度及 压力有关，可用以下公式表示 q=f（T，p） 图1 基本型吸附等温线 Ⅴ P/P0 Ⅰ Ⅳ Ⅱ Ⅲ 4.2 Langmuir等温方程 吸附剂表面是均匀的，各吸附中心能量相同 吸附分子间无相互作用 吸附是单分子层吸附 一定条件下，吸附与脱附可建立动态平衡 Langmuir 等温方程 依据的模型 满足上述条件的吸附就是Langmuir