第四章天然水中的化学平衡3酸碱反应.ppt

热化学反应方向的判断 1）标准状态下，反应方向的判断 等温等压、标准态下自发反应判据是 0 在标准态，298.15K下， 2）非标准态吉布斯自由能变（ ）的计算及反应方向判断 在等温、等压、非标准态下，对某一反应cC+dD→yY+Zz 根据热力学推导， 与标准摩尔反应吉布斯自由能 变 、体系中反应物和生成物浓度或分压及温度有如下关系： （T）= （T）+RTln J ——化学反应等温方程式 式中J称反应商。 对某一反应cC+dD→yY+Zz 对气体反应： 碳酸平衡 α0= [H2CO3 *]/{[H2CO3 *] + [HCO3-] + [CO32- ]} α1= [HCO3-]/{[H2CO3 *] + [HCO3-] + [CO32- ]} α2= [CO32- ]/{[H2CO3 *] + [HCO3-] + [CO32- ]} α0=(1+K1/[H+]+ K1K2/[H+]2)-1 α1=(1+ [H+]/ K1+K2/ [H+] )-1 α2=(1+ [H+]2/ K1K2+ [H+]/ K2 )-1 开放体系 CO2 在气相和液相处于平衡状态，各种碳酸盐化合态的 平衡浓度可表示为pCO2和pH的函数。 [CO2(aq)] = KH · pCO2 CT = [CO2] / α0 = KH · pCO2 /α0 [HCO3-] = (α1/α0) KH · pCO2 = K1 · KH · pCO2 / [H+] [CO32-] = (α2 / α0 ) KH · pCO2 = K1 · K2 · KH · pCO2 / [H+]2 lg [CO2]= Log[1. 028×10－5]= -4.988 (p86) lg [HCO3-]= -11.338 + pH lg [CO32- ]= -21.668 + 2 pH　　　 总碱度：用一个强酸标准溶液滴定，用甲基橙为指示剂，当溶液由黄色变成橙红色(pH约4.3)，停止滴定，此时所得的结果，也称为甲基橙碱度。 其化学反应计量关系式如下： H+ + OH- H2O H+ + CO32- HCO3- H+ + HCO3- H2CO3 总碱度= [HCO3-] + 2 [CO32-] + [OH-] - [H+] 酚酞碱度：滴定以酚酞为指示剂，当溶液 pH 值降到8.3 时，表示 OH- 被中和，CO32- 全部转化为 HCO3-，得到酚酞碱度表达式： 酚酞碱度= [CO32-] + [OH-] - [H2CO3*] - [H+] 苛性碱度：达到pHCO32-所需酸量时碱度，但不易测得。 苛性碱度= [OH-]- [HCO3-]-2 [H2CO3*] -[H+] = 2 酚酞碱度 – 总碱度 B、酸度（Acidity)：指水中能与强碱发生中和作用的全部物质，亦即放出 H+ 或经过水解能产生 H+ 的物质总量。 无机酸度：以甲基橙为指示剂滴定到 pH = 4.3 无机酸度 = [H+] - [HCO3-] - 2 [CO32-] - [OH-] 游离 CO2 酸度：以酚酞为指示剂滴定到 pH = 8.3 游离 CO2 酸度 = [H+] + [HCO3-] - [CO32-] - [OH-] 总酸度：在 pH=10.8 处得到，但此时滴定曲线无明 显突越，难以选择合适的指示剂，故一般以游离 CO2作为酸度主要指标。 总酸度= [H+]+ [HCO3-]+2 [H2CO3*] -[OH-] HCO3- + H+