蚌埠医学院有机化学课件13 胺和生物碱.pptVIP

【知识巩固】 寡肽（低聚肽)： 二～十肽 多肽： 十一肽以上 蛋白质： 一般为分子量超过1万的多肽 肽 根据肽分子中所含氨基酸单体的数目分别称为二肽、三肽、四肽……等等。 资料： 肽的结构不仅取决于组成肽链的氨基酸种类和数目，也与肽链中各氨基酸残基的排列顺序有关。 例：由甘氨酸和丙氨酸可形成2种二肽： + H3N-CH2-CO-NH-CH-COO－ CH3 + H3N-CH-CO-NH-CH2-COO－ CH3 甘氨酰丙氨酸 丙氨酰甘氨酸 蛋白质的一级结构： 许多种氨基酸按照不同的排列顺序，构成了自然界中种类繁多的多肽和蛋白质。 3种不同的氨基酸 → 三肽 6 种异构体 4种不同的氨基酸 → 四肽 24种异构体 续： H2N- -COOCH2CH2N(C2H5)2 H2N- -COOCH2CH2N(C2H5)2 H + Cl ] [ 普鲁卡因（局部麻醉药） 易氧化，不稳定；溶解度小。 盐酸普鲁卡因，较稳定，水溶性好。 - 提高药物的水溶性和稳定性。 2.在药学上的应用 例： 羧酸衍生物的氨（胺）解 （二） 酰化反应 该反应对酸酐而言是胺解反应（羧酸衍生物性质），对胺而言则引入酰基，称酰化反应（或取代反应）。 酸酐（羧酸衍生物） R3N不发生该反应 酰胺（固体） 氨（胺）的酰化反应 1. 胺类的鉴定 酰胺具有一定的熔点和晶型； 2.胺类的分离和提纯（酰胺水解可恢复胺）； 3.保护氨基 应用： 例： CH3COCl (或乙酸酐) NHCOCH3 NO2 HNO3/H2SO4 20℃, 95% NH-COCH3 98% p-2% o- 水解 NH2 NH2 NO2 直接硝化， 产率很低 在医药方面的应用： 扑热息痛 具有解热镇痛作用，与未酰化的对羟基苯胺相比，毒副作用降低了。 CH3CO-HN- -OH H2N- -OH (CH3CO)2O + 增加药物脂溶性，降低毒性。 例： （三）磺酰化反应 RNH2 R2NH R3N SO2-NR2 不反应 (结晶) NaOH 溶解 不溶 S—NHR O O SO2-N-R Na+ Hinsberg试验法；鉴别或分离3类胺。 苯磺酰氯 或 酸性 磺酰胺 一些磺酰胺具有抗菌作用，称为磺胺类药物。 磺胺类药物临床应用已有几十年的历史，具有较广的抗菌谱，疗效确切、性质稳定、使用简便、价格便宜、便于长期保存的优点，特别是高效、长效、光谱的新型磺胺和抗菌增效剂合成后，使之临床应用有了更广阔的前途。 磺胺嘧啶（SD） 磺 胺 （四）与亚硝酸作用—— 自学 ⑴亚硝酸不稳定，使用时应临时制备 如亚硝酸钠+硫酸或盐酸； ⑵不同类型的胺与亚硝酸作用产物不同，可用于鉴别； ⑶伯胺与亚硝酸反应定量放出氮气，此反应常用于氨基的定 量测定 如临床检验测定尿素、氨基酸的测定等； ⑷ N-亚硝基胺有强致癌作用； ⑸芳香重氮盐的制备方法； （一）酰胺的通式及命名 知识应用 ： 酰胺的范围扩大：羧酸衍生物或氨，胺的衍生物。 通式： 已知： 一、酰胺 命名： 乙酰胺 （酰基名+胺 =某酰胺） 乙酰甲胺 （某酰某胺） （N-甲基乙酰胺） 乙酰二甲胺 （N，N-二甲基乙酰胺） 乙酰苯胺 （N-苯基乙酰胺） 乙酰甲乙胺 （N-甲基-N-乙基酰胺） （二）酰胺的酸碱性 ： 具有胺的结构，但无碱性。 酰胺中存在P-π共轭体系，氮的孤对电子向羰基转移，因此N原子接受 H+的能力降低（即碱性减弱）。酰胺的酸碱性由其结构决定。 例： δ+ 139pm 147pm 具部分双键性质 : 一氨基连一酰基： 一氨基连二酰基： 二氨基连一酰基： 中性 酸性 碱性 结论（酰胺类的酸碱性）： 例： 有机物的结构决定了有机物的性质。 尿素 从尿液中 提取尿素 二、尿素（脲） （一）结构式 看作碳酸 的衍生物 —— 碳酰二胺 哺乳类动物体内蛋白质代谢的最终产物，成人每天经尿排泄约25~30克。 （二）主要化学性质 1.碱性（略） 2.水解（酰胺的性质） 3.与亚硝酸反应（伯胺的性质） 通过测定氮的体积，可测定脲的量；此反应也用于除去反应中过量的亚硝酸。 4. 缩二脲的生