[经济学]07章_化学动力学基础一22.ppt

物理化学电子教案—第九章 第十章 化学动力学基础(二) 10.1 碰撞理论 速率理论的共同点 两个分子的一次碰撞过程 两个分子的一次碰撞过程 有效碰撞直径和碰撞截面 A与B分子互碰频率 硬球碰撞模型 碰撞参数（impact parameter） 有效碰撞分数 反应阈能(threshold energy of reaction) 碰撞理论计算速率系数的公式 反应阈能与实验活化能的关系 概率因子（probability factor） 概率因子（probability factor） 碰撞理论的优缺点 10.2 过渡态理论 过渡态理论(transition state theory) 势能面 势能面 势能面 反应坐标(reaction coordinate) 马鞍点(saddle point) 马鞍点(saddle point) 势能面投影图 势能面投影图 势能面投影图 势能面剖面图 势能面剖面图 三原子体系振动方式 三原子体系振动方式 热力学方法计算速率系数 统计热力学方法计算速率系数 热力学方法计算速率系数 热力学方法计算速率系数 活化焓与实验活化能的关系 过渡态理论的优缺点 10.3 分子反应动态学简介 分子反应动态学(molecular reaction dynamics) 分子反应动态学(molecular reaction dynamics) 交叉分子束装置示意图 交叉分子束装置示意图 喷嘴源 溢流源 速度选择器 散射室 检测器 速度分析器 10.4 在溶液中进行反应 笼效应（cage effect） 笼效应（cage effect） 一次遭遇（one encounter） 溶剂对反应速率的影响 原盐效应 原盐效应 原盐效应 10.5 快速反应的测试 阻碍流动技术 阻碍流动技术 闪光光解(flash photolysis) 闪光光解(flash photolysis) 驰豫法(relaxation method) 以1-1级对峙反应为例 以1-1级对峙反应为例 10.6 光化学反应 光的波长与能量 光化学基本定律 光化学基本定律 量子效率(quantum efficiency) 量子产率(quantum yield) 量子产率(quantum yield) 分子的重度(multiplicity of molecule) 单重态(singlet state) 单重态(singlet state) 三重态(triplet state) 三重态(triplet state) 单重态与三重态的能级比较 激发到S1和T1态的概率 雅布伦斯基(Jablonski)图 雅布伦斯基(Jablonski)图 雅布伦斯基(Jablonski)图 雅布伦斯基(Jablonski)图 雅布伦斯基(Jablonski)图 雅布伦斯基(Jablonski)图 雅布伦斯基(Jablonski)图 激发态电子能量的衰减方式 荧光与磷光的异同点 荧光与磷光的异同点 光化学反应动力学 光化学反应的特点 光敏剂(sensitizer) 化学发光（chemiluminescence） 10.7 酶催化反应 酶催化反应历程 用稳态近似法处理 酶催化反应的级数 酶催化的反应速率曲线 米氏常数KM 酶催化反应特点 10.8 辅导答疑 10.1 辅导答疑 10.2 辅导答疑 10.3 辅导答疑 10.4 辅导答疑 10.5 辅导答疑 10.6 辅导答疑 10.7 辅导答疑 10.8 辅导答疑 10.9 辅导答疑 10.9 辅导答疑 10.9 辅导答疑 10.10 辅导答疑 10.11 辅导答疑 10.12 辅导答疑 10.13 辅导答疑 10.14 辅导答疑 10.15 辅导答疑 10.16 辅导答疑 10.17 辅导答疑 10.18 辅导答疑 10.19 辅导答疑 10.20 (1)相同点： 1.都是电子从激发态跃迁到基态时放出 的辐射，波长一般都不同于入射光的 波长。 2.温度均低于白灼光，一般在800 K以下，故称为化学冷光。 (2)不同点： 1.跃迁时重度不同。 荧光：S1→S0 重度未变。 磷光：T1→S0 重度改变。 2.辐射强度不同。 荧光：强度较大，因从S0→S1是自旋允许的， 处于S1，S2态电子多，因而荧光亦强。 磷光：很弱，因为S0→T1是自旋禁阻的，处 于T1态电子少。 3.寿命不同。 荧光：10-9~10-6s，寿命短。 磷光：10-4~10-2s，寿命稍长。 总包反应 反应机理 动力学方程 反应(1)中,速率只与 有关,与反应物浓度无关。 1.等温等压条件下，能进行Dr