[语文]质谱分析法下.pptVIP

1 质谱的解析 未知化合物，一般可按以下程序来解析样品质谱 1. 解析分子离子峰区域 2. 解析碎片离子峰区域 3. 列出部分结构单位 4. 写出结构式 * 第四章：质谱法测定分子结构 * 第四章：质谱法测定分子结构 质谱法（下） Mass Spectrum 常见各类化合物的质谱特征 诱导断裂是由正电荷诱导、吸引一对电子而发生的断裂， 其结果是正电荷的转移。诱导断裂常用i来表示。 一、烃类 随机重排倾向，氢原子和碳骨架都可能(饱和烃中最为严重) 饱和直链脂肪烃类 电离势 C—C 11.5eV, C—H 12eV，电离发生在碳碳键上。 特点：直链烃，有M+?存在，但随着链的增加，M+ ?减小 低质量区， CnH2n+1+? , 主系列 m/z 29,43,57,71,85…… 最大在43或57。 CnH2n-1+, CnH2n+? 次要系列, 二次断裂和重排产生的系列。 142 113 99 85 71 57 43 29 支链烷烃：1）分枝烷烃的分子离子峰强度较直链烷烃降低。 2）各峰簇顶点不再形成一平滑曲线，因在分枝处易 断裂，其离子强度增加。 3）在分枝处的断裂，伴随有失去单个氢原子的倾向， 产生较强的 CnH2n 离子。 4）有 M－15 的峰。 环烷烃：1）由于环的存在，分子离子峰的强度相对增加。 2）常在环的支链处断开，给出 CnH2n-1 峰， 也常伴随氢原子的失去，因此该 CnH2n-2 峰较强。 （41、55、56、69…） 3）环的碎化特征是失去 C2H4 （也可能失去 C2H5）。 不饱和脂肪烃类 由于存在双键，电离势下降，能稳定M+? ，有显著的M+? 。 特点： CnH2n-1（m/z 41、55、69、83…）系列离子峰较强，m/z 41往往是基峰。 烯丙基断裂 R－CH2－CH－CHR → R + CH2=CHR CH2－CH=CHR 双键发生转移，不能区分顺反和位置异构体。 CnH2n+?可能是麦氏重排产物 ?+ · + + 芳香烃 M+?强度较大，芳环上?电子 的共轭作用，对稳定电荷有好处，容易产生双电荷或多电荷离子。 特点：苯环开环产生特征离子，m/z39(C3H3+), m.z50,51,52(C4H4+), m/z63, 64, 65(C5H5+), 66。 C6H5(CH2)n+，链上断裂裂的产物，苄基断裂最显著。 麦氏重排(R足够长时) 当?碳上有分枝时 二、醇类 电离发生在氧的非键轨道上，从电离角度M+?应稳定存在，但由于离子化的羟 基引发的分解更快，因此M+?很小。 醇类易发生离子-分子反应，生成[M+H]+或[M-H]+，从而补偿M+?很弱的不足，有利于判断分子量。 所有的伯醇（甲醇除外）、高分子量的仲醇和叔醇易失去水，形成M-18的峰。 m/z=31、45为特征离子（含氧系列离子） 。 脱水： 失水后的醇酷似相应烯烃的质谱图，产生CnH2n+1和 CnH2n+系列离子。 邻位效应 酚类 M+?很强 失去CO和HCO离子，分别得到（M-28）和（M-29）峰 如有苄基碳，[M-H]+较强 三、醛类和酮类 电离势较低，一般在9.4-9.8eV，失去羰基氧的弧对电子，M+ ?较强，芳香醛和酮更为明显。 脂肪醛和酮类 特征： ?断裂，麦氏重排。 脂肪醛和酮类 特征： ?断裂，麦氏重排。 芳香酮 分子离子很强， ?-断裂，m/z105, 苯酰离子 i-断裂 m/z77 特殊的重排现象 葸醌 四、酯类 M+ ?较强，能观察到显著的分子离子峰，芳香酯分子离子峰很强。 特征： ? 和 i