第五章第四、第五节.pptVIP

第四节 逸度 本节主要介绍逸度的概念、定义和计算； 同时也要介绍逸度系数的定义和计算。 逸度和逸度系数 问题的提出 逸度的定义 逸度系数的定义 逸度的物理意义 问题的提出 相变和化学反映大多数是在定温定压的条件下完成的，因此，可用自由焓的变化来判断此类过程进行的方向和深度，所以自由焓是研究相变过程和化学反映过程的重要参数。 但是，自由焓不能直接测量，只能通过可测量的温度、压力及浓度等与自由焓有关的物理量通过计算而获得，所以实用上很不方便。为此，要引入逸度的概念。 单组分系统自由焓的计算 特征函数 基本热力学关系式 等温过程表达式 积分结果 理想气体自由焓的计算 理想气体状态方程式 理想气体自由焓的变化 理想气体自由焓计算 如标准状态取1个物理大气压，且压力单位用标准物理大气压，则 实际气体自由焓计算 如果工质是实际气体，则以实际气体状态方程式带入自由焓变化的关系式进行积分，即可得到实际气体自由焓的计算表达式。 但是由于实际气体的状态方程式一般比较复杂，所以，使得自由焓随温度和压力的关系也比较复杂，有的甚至难于得到。 为此，1901年刘易斯提出了用逸度代替理想气体自由焓各式中的压力，从而用类似于理想气体自由焓的计算表达式来计算实际气体的自由焓。 逸度的物理意义 逸度是校核压力，具有压力的量纲，但它只是在实际气体自由焓或化学势中的校核压力，而不是其他任何条件下的校核压力。 逸度系数 逸度系数的定义 用逸度系数表示的自由焓的计算式 对逸度系数的说明 将上组方程和理想气体自由焓的表达式进行比较，可以发现，实际气体相对于理想气体的偏离程度也体现于逸度系数之中。 逸度系数偏离1的程度越大，就说明实际气体越偏离理想气体。 对于理想气体逸度系数为1. 多组分系统自由焓的计算 对于多组分系统，其组分 i 的逸度计算，可由下式计算 逸度的计算 实际气体在任意温度和压力下的逸度计算有多种方法，主要有三种 1.利用状态方程直接积分 2.图解法 3.对比态法 直接积分法 主要用在当工质的状态方程式已知时； 主要的求解过程为 图解法 这种方法原则上与积分法相同，所不同的是状态方程式用表格表示，用剩余体积表示理想气体体积与实际气体体积之差，即 图解法 三种方法的比较 以上三种方法中，前两种方法比较准确，但需要 p，V，T 数据较多，有时无法得到；第三种方法比较方便，但其准确性不及前两种。因为各种气体的对比态图都是近似的，所以，有时对某一气体而言，可能会出现较大的误差。 上述三种方法均可用来计算实际纯物质的逸度或逸度系数。 对于混合物中的各个组分，上述前两种方法仍然可用，只是所涉及的相应参数应该改为混合物中个组分的相应参数。 * * 实际气体自由焓计算式 实际气体自由焓计算式 由上面的计算式可以看出，如果说纯组分的逸度实际上是一个假想的压力，那么在混合物中某一组分的逸度实际上就可以认为是一个假想的分压力。 由上面的计算式可以看出，如果知道定温时剩余体积与压力的关系，即可求出逸度。 对比态法