2013m02胶体与界面化学界面现象.pptx

胶体与界面化学 界面现象周遵宁zzn@bit.edu.cn北京理工大学机电学院概 述 界面现象是自然界普遍存在的现象，有着广泛的应用，主要有：1、吸附如用活性炭脱除有机物；用硅胶或活性氧化铝脱除水蒸汽；用分子筛分离氮气和氧气；泡沫浮选等。2、催化作用 在多相催化中使用固体催化剂以加速反应。如石油工业的催化裂化和催化加氢、胶束催化等。3、表面膜如微电子集成电路块中有重要应用的LB膜；在生物学和医学研究中有重要意义的BL膜和人工膜；能延缓湖泊水库水分蒸发的天然糖蛋白膜等。4、新相生成晶核生成或晶体生长是典型的新相生成，过冷、过热、过饱和等亚稳现象产生的主要原因也是由于新相生成。概 述5、泡沫乳状液如油品乳化、破乳；泡沫灭火等。6、润湿作用如喷洒农药、感光乳液配制、电镀工件的润湿及利用润湿作用 进行浮选等。 此外，在超细粉末和纳米材料的制备和粉末团聚的研究方面，界面现象都有重要的应用。 由上可见，界面化学所研究的是包括从宏观到微观的相界面。无论是在科学研究中或是在工业应用上，界面现象均有着极其广泛的应用。2.1表面和界面(surface and interface) 在一个非均匀的体系中，至少存在着两个性质不同的相。两相共存必然有界面。可见，界面是体系不均匀性的结果。一般指两相接触的约几个分子厚度（约10-9—10 -8 m ）的过渡区，若其中一相为气体，这种界面通常称为表面。 严格讲表面应是液体或固体与其饱和蒸气之间的界面，但习惯上把液体或固体与空气的界面称为液体或固体的表面。 常见的界面有：气-液界面，气-固界面，液-液界面，液-固界面，固-固界面。2.1表面和界面(surface and interface)2.1表面和界面(surface and interface)2.1表面和界面(surface and interface)2.1表面和界面(surface and interface)2.1表面和界面(surface and interface)2.1表面和界面(surface and interface) 古根海姆（Guggenheim）模型 界面是一个有一定厚度的过渡区，它在体系中自成一相—界面相。界面相是一个既占有体积又有物质的不均匀区域。相界面模型吉布斯(Gibbs)相界面模型该模型认为界面是几何面而非物面，它没有厚度，不占有体积，对纯组分也没有物质存在。该模型可使界面热力学的处理简单化。2.2比表面（specific surface area） 是指单位质量或单位体积分散相物质的界面面积。 比表面通常用来表示物质分散的程度。目前常用的测定表面积的方法有BET法和色谱法。边长l/m立方体数比表面Av/（m2/m3）1×10-2 16 ×102 1×10-3 103 6 ×103 1×10-5 109 6 ×105 1×10-7 1015 6 ×107 1×10-9 1021 6 ×109 分散度与比表面 把物质分散成细小微粒的程度称为分散度。 例如，把边长为1cm的立方体1cm3逐渐分割成小立方体时，比表面增长情况列于下表：分散度与比表面 从表上可以看出，当将边长为10-2m的立方体分割成10-9m的小立方体时，比表面增长了一千万倍。 可见，达到nm级的超细微粒具有巨大的比表面积，因而具有许多独特的表面效应，成为新材料和多相催化方面的研究热点。如由超细微粒制备的催化剂由于具有很高的比表面因而催化活性较普通催化剂高。例 题例、将1g水分散成半径为m的小水滴（视为球形），其表面积增加了多少倍？解：对大水滴 对小水滴 2.2 表面张力与表面自由能1.表面分子的特点液体内部分子： 受力球形对称， 合力为零（重力不计）相界面上的分子： 合力不为零，受到指向液体内部的表面净吸力式中 为比例系数，它在数值上等于当T，P及组成恒定的条件下，增加单位表面积时所必须对体系做的可逆非膨胀功。表面功（surface work） 温度、压力和组成恒定时，可逆使表面积增加dA所需要对体系作的功，称为表面功。用公式表示为：表面自由能(surface free energy)其它表达形式 保持温度、压力和组成不变，每增加单位表面积时，Gibbs自由能的增加值称为表面Gibbs自由能，或简称表面自由能或表面能，用符号 或 表示，单位为J·m-2。表面自由能(surface free energy)广义的表面自由能定义： 保持相应的特征变量不变，每增加单位表面积时，相应热力学函数的增值。狭义的表面自由能定义：结论：大比表面体系具有极大的表面能lσ m1表面张力（surface tension）表面张力：与界面相切(或平行)，垂直作用于单位长度界 面边沿并指向液体收缩方向的力。单位： N·m-1 这时 l是滑动边