17定量分析的误差.pptVIP

偶然误差符合正态分布规律 频率 误差 0 绝对值相等的正误差和负误差出现的几率相等； （1） （2） 小误差出现的次数多，大误差出现的次数少，个 别特别大误差出现的次数极少。 正态分布，又称高斯分布。其曲线为对称钟 形，两头小，中间大，分布曲线有最高点。 正态分布的数学表达式为: 式中Y为概率密度，它是变量X的函数，即表示测定值X出现的频率；μ为总体平均值，为曲线最大值对应的X值；σ为总体标准偏差，是正态分布曲线拐点间距离的一半。 σ反映了测定值的分散程度.σ愈大，曲线愈平坦，测定值愈分散；σ愈小，曲线愈尖锐，测定值愈集中。 σ和μ是正态分布的两个基本的参数。一般用N(μ,σ2)表示总体平均值为μ，标准偏差为σ的正态分布。 引入 则 是标准正态分布。 随机误差的区间概率: 分析结果(个别测量值）落在此范围的概率(P) 若z = ? 1 x = ? ? z? P=2×0.3413 = 68.3% 若z = ? 2 x = ? ? z? P=2×0.4773 = 95.5% 若z = ? 3 x = ? ? z? P=2×0.4987 = 99.7% 从以上的概率的计算结果看， 1）分析结果落在? 1? 范围内的概率是68.3%, 落在? 2?范 围内的概率是95.5%, ? 3?范围内的概率达99.7%，此概率称为置信度或置信水平(confidence level). 2) 误差超过3?的分析结果是很少的，只占全部分析结果的0.3%。在多次重复测定中，出现特别大误差的概率是很小的，平均1000次中只有3次机会。 17.3.2 平均值的置信区间 1. t 分布曲线 对于有限测定次数，测定值的偶然误差的分布不符合正态分布，而是符合t 分布，应用t 分布来处理有限测量数据。 t 分布曲线：用t代替正态分布z，样本标准偏差s代替总体标准偏差σ有 y t 正态分布 t分布 f=∞ f=5 f=1 t分布曲线与正态分布曲线相似，以t=0为对称 轴，t分布曲线的形状与自由度f=n-1有关, f愈大, 曲线愈接近正态分布。 与正态分布曲线相似,t分布曲线下面一定范围内 的面积，就是该范围内测定值出现的概率。用置信度P 表示:测定值出现在μ±ts范围内的概率。 2.平均值的置信区间 置信区间：在一定的置信水平时，以测定结果为 中心，包括总体平均值在内的可信范围。数学表达式 为: 上式表明真实值和平均值的关系,说明平均值的可靠性.平均置信区间取决于测定的精密度、测定的次数和置信水平。处理数据时，若固定置信水平，测定次数越多，测定精密度越高，置信区越小，即平均值越准确。 2、 误差的产生及表示方法 3 、有限实验数据的统计处理 1. 理解有效数字的意义,掌握它的运算规则 2. 了解定量分析误差的产生及其各种表示方法 3. 了解提高分析结果准确度的方法 本章教学要求 4. 掌握分析结果有限实验数据的方法 17.1 有效数字 17.1.1 有效数字的计位规则 17.1.2 有效数字的运算规则 17.1.1 有效数字的计位规则 1.有效数字概念： 有效数字(significant figure)分析工作中实际上能测量到的数字，除最后一位为可疑数字，其余的数字都是确定的。 十万分之一分析天平 万分之一分析天平 台秤 5 4 2 0.51800 0.5180 0.50 天平的 精确度 有效数 字位数 实验结果 （单位/g) 可疑数字 (1)记录测量数据时，只允许保留一位可疑数字; (2)有效数字的位数反映了测量的相对误差，不能随意舍去或保留最后一位数字; (3)若第一位数字大于或等于8，其有效数字位数应多算一位; 2. 有效数字的计位规则： 3 4 5 6 有效数字位数 0.0120 0.2104 2.1045 10.1430 质量（g） 称量纸 H2C2O4 Na2CO3 称量瓶 物质 (4) “0”的意义：按下表总结0的意义。 定位,非有效数字 例如：8.74 --- 4位有效数字 9.234 --- 5位有效数字 (5) 常数π等非测量所得数据，视为无限多位有效数字 (6) pH、pM等对数值，有效数字位数仅取决于小数部分数字的位数,整数部分只说明该数的方次。如pH=10.20,应为两位有效数值. 看看下面各数的有效数字的位数: 1.0008 43181 五