[化学]第一章 热力学基础.ppt

吉布斯(Gibbs)自由能 1876年，美国著名的物理化学家J.W. Gibbs提出了一个综合了系统焓变、熵变和温度三者关系的新的状态函数。 定义式：G ═══ H －T S def J.W. Gibbs （1839~1903） Gibbs 判据（反应自发性的判据） 0 自发过程 △rGm = 0 平衡状态 0 非自发过程 使用条件：等温，等压的封闭系统， 不作非体积功。 可用标准摩尔Gibbs自由能变来判断标准状态下反应自发进行的方向： 使用条件：标准状态下，等温，等压的封闭系统，不作非体积功。 0 自发过程 = 0 平衡状态 0 非自发过程 自发过程的特点之一是可以对外做非体积功。 等温、等压条件下，系统做的最大非体积功等于系统吉布斯自由能变： W ’max = △G 状态（1） G1，H1，S1 等温 状态（2） G2，H2，S2 △G = △H －△(TS) 某化学反应：△rGm = △rHm － T · △rSm 吉布斯―亥姆霍兹方程 △G = △H －T△S 类似地，标态下，指定单质的 = 0， （H+, ∞aq）= 0 物质的标准摩尔生成吉布斯自由能　 热力学规定：在标准态下，由指定单质生成1 mol某物质时反应的吉布斯自由能称为该物质的标准摩尔生成吉布斯自由能。用符号 表示，单位：kJ·mol-1。 ~~~~~~~ ~~~~~~~~ ~~~~~~ 1. 如果T = 298.15 K 求化学反应 在标准态下的 。 或 2. 如T ≠ 298.15 K 、 同号时， 会随温度的变化而改变符号。某一温度下 = 0，化学反应达到平衡，该温度被称为转变温度。 0， 0，反应正向自发，T T转反应正向自发； 0， 0，反应正向自发，T T转反应正向自发。 可利用 的值判断标准态下反应自发的方向； 具有加和性，即可根据其它反应的 利用盖斯定律求解某一反应的 。 例: 在标准态、一定温度下Ag2O(s)和AgNO3受热均能分解。反应为 (1) Ag2O(s) = 2Ag(s) + ? O2(g) (2) 2 AgNO3(s) =Ag2O(s) + 2NO2 + ? O2(g) 假定反应的 和 不随温度的变化而改变，估算Ag2O和AgNO3 按上述反应方程式进行分解时的最低温度，并确定AgNO3 分解的最终产物。 例：指出下列过程△G、△S、△H的正负号，并说明使过程自发进行的温度条件： 1）　气体被吸附在固体表面； 2）　Ba2+(aq) + SO42- (aq) = BaSO4 (s); Cu2O(s) = 2Cu(s) + ? O2(g)； 冰的融化。 求化学反应 cC + dD ＝ yY + zZ 在非标准态下的△rGm 化学反应等温方程式： Q ：反应商 纯固态或纯液态在 Q 中不出现。　　 气体反应： 水溶液中的(离子)反应: 标准压力pθ = 100 kPa，标准浓度cθ = 1 mol·L-1 　　 例：某合成氨塔入口气体摩尔组成为72.0%N2，24.0%H2和3.0%NH3。反应在12.0 Mpa，673 K下进行。判断合成氨反应N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g)在上述条件下能否自发？ 解： 反应速率与催化剂简介 反应速率：在一定条件下单位时间内某化学反应的反应物转变为生成物的速率。 或单位体积内反应进行程度随时间的变化率。 催化剂：存在少量就能显著改变反应速率而本身最后并无损耗的物质 主要特征： 催化剂只能对热力学上可能发生的反应起加速作用，热力学上不可能发生的反应，催化剂对它并不起作用； 催化剂只能改变反应途径，不能改变反应的始态和终态； 催化剂有选择性； 每种催化剂只有在特定条件下才能体现出它的活性，否则将失活或中毒。 本章作业 p119~121 1、4、7、8、10、11、12、13、16 * * 例：在298.15 K时 这就是HCl(g)的标准摩尔生成焓： 反应焓变为： 反应的标准摩尔焓变的计算 化学反应的标准摩尔焓变等于生成物的标准摩尔生成焓的总