[化学]高分子化学.ppt

凝聚态为物质的宏观物理状态 意义 高分子链结构决定的聚合物的基本性能特点，而凝聚态结构与材料的性能有着直接的关系。 研究聚合物的凝聚结构特征、形成条件及其材料性能之间的关系，对于控制成型加工条件以获得预定结构和性能的材料，对材料的物理特性和材料设计都具有十分得要的意义。 2.1 聚合物内聚能和内聚能密度 2.2 晶态结构 2.2 晶态结构的表征方法 2.2.1 晶体结构的基本概念 结点/格点（lattice points）：质点的中心位置。 晶格（lattice): 把晶体中质点的中心(结点)用直线联起 来构成空间格架。 空间点阵（space lattice）：由这些结点构成的空间总体。 晶胞（unit cell）：构成晶格的最小的基本几何单元。 等规聚丙烯单斜晶系， a=0.665nm, b=2.096nm,α＝γ＝90o, β＝99.2o ，c=0.650nm。但结晶条件不同，还有单斜、六方、拟六方不同的晶型，晶型不同、聚合物的性能也不同。 一种聚合物可形成多种晶型： 如：PE，正交晶系，拉伸：三斜或单斜 等规 PP：有四种晶型（变态）：α、β、γ、δ 晶形不同，性能不同： 如等规PP：α晶型熔点、硬度、刚性均比β大 聚合物晶体缺陷： 比低分子具有更多缺陷，原因：结晶时链段不能充分运动 缺陷严重：出现准晶：畸变的点阵结构 非晶区 形态学的研究手段： 广角X射线衍射（WAXD）:图象与曲线2-4（b）图2-10 偏光显微镜（PLM）图2-18 ，20 电子显微镜（TEM、SEM）图2-14，图2-23 电子衍射（ED） 原子力显微镜（AFM） 小角X射线衍射（SAXD）图2-26 (1) 单晶（single crystal） 单晶的概念 片晶厚度：对分子量不敏感 但T增大，厚度增大； 片晶层数：浓度稀：单层， 浓度增大，多层 为减少表面能： 沿着螺旋位错不断盘旋生长 （2）球晶 Spherulite 电镜观察的球晶结构 The growth of spherulites 控制球晶大小的方法： 其他结晶形态 串晶 2.2.3高分子聚集态结构的模型 1. 缨状模型 ——晶区尺寸远小于高分子链长度 2. 折叠链模型 3. Flory 插线板模型 2.2.4 结晶度的测定 （1）密度法 （2） X射线衍射法 Wide-angle X-ray diffraction (WAXD) （3） 差式扫描量热法Differential scanning calorimetry - DSC Typical DSC curve 结晶度对聚合物性能的影响 聚合物的结晶度是一个重要的结构参数。 它对聚合物的力学性能、密度、光学性质、热性质、耐溶剂性、染色性以及气透性等均有明显的影响。 结晶度的提高，拉伸强度增加，而伸长率及冲击强度趋于降低；相对密度、熔点、硬度等物理性能也有提高。 冲击强度不仅与结晶度有关，还与球晶的尺寸大小有关，球晶尺寸小，材料的冲击强度要高一些。 结晶聚合物通常呈乳白色，不透明。如聚乙烯、尼龙。 结晶度对聚合物性能的影响 聚合物的结晶度高达40%以上时，由于晶区相互连接，贯穿整个材料，因此它在Tg以上仍不软化，其最高使用温度可提高到接近材料的熔点Tm ，这对提高塑料的热形变温度是有重要意义的。 另外，晶体中分子链的紧密堆砌，能更好地阻挡各种试剂的渗入，提高了材料的耐溶剂性；但是，对于纤维材料来说，结晶度过高是不利于它的染色性。 因此，结晶度的高低要根据材料使用的要求来适当控制。 2.2.5 晶粒尺寸和片晶厚度 广角X射线衍射法（WAXD）可以测定晶粒尺寸。 根据Scherrer公式： 小角X射线衍射法SAXD方法测长周期和片晶厚度。 晶态聚合物中，相邻片晶中心的间距称为长周期。 片晶厚度定义为长周期内结晶部分的厚度l。 Xc——结晶度 2.3 非晶态结构Amorphous phase 2.3非晶态结构模型 2.4 液晶态结构 液晶的历史 1965年杜邦女科学家Kwolek发现了溶致液晶高分子聚对氨基苯甲酸（PBA），她的进一步研究导致了高强度、高模量、耐热性的聚对苯二甲酰对苯二胺Kevlar纤维的大规模