[医学]《无机与分析化学基础医学教育 Medical Education》第十章：定量分析概述.pptVIP

第十章 定量分析概述 第一节 定量分析的任务和方法 第二节 定量分析的误差与分析数据的处理 第三节 有效数字及其运算规则 第四节 分析天平的使用规则和称量方法 学习目标： 1．了解定量分析的任务及试样分析的程序。 2．理解误差的种类、来源、表示方法。 3．理解有效数字及其运算规则。 4．掌握提高定量分析结果准确度的方法。 5．掌握分析天平的使用规则和称量方法，熟练使用分析天平。 第一节 定量分析的任务和方法 一、定量分析的任务 二、定量分析的一般程序 第二节 定量分析的误差与分析数据的处理 一、系统误差与偶然误差 按照误差来源不同，误差可分为系统误差和偶然误差。 系统误差的分类 由于分析方法本身的某些不足所造成的误差称为方法误差。例如，滴定分析中，由于滴定终点和化学计量点不完全符合而产生的误差。 3.试剂误差 由于所用试剂或蒸馏水不纯而引起的误差称为试剂误 差。例如使用的试剂中含有微量的被测组分或存在干扰的杂 质等。 4.操作误差 在正规操作的情况下，由于操作者的主观因素所造成的误差称为操作误差。例如，滴定管读数偏高或偏低，滴定终点颜色的辨别稍微过深或过浅。 （二）偶然误差 偶然误差是由于分析过程中，一些不能准确掌握或完全未知的因素引起的，以各种各样的方式影响着测量结果。因此是偶然或不能控制的。这类误差对分析的结果不固定，有时大，有时小，有时正，有时负。 二、准确度与误差 准确度是指测定值与真实值之间的接近程度，可用误差表示，误差越小，准确度越高。误差可用绝对误差和相对误差表示。 （一）绝对误差 绝对误差（E）是指测量值（X）与真实值（T）之差。 　用万分之一分析天平称量某样品两份，其质量分别为0.100 1g和0.010 1g，真实值分别为0.100 0g和0.010 0g，求绝对误差和相对误差。 三、精密度与偏差 精密度是指在相同条件下，多次测量值之间的吻合程度。它反映了分析结果的再现性，用偏差表示。偏差绝对值越小，说明分析结果的精密度越高；反之，精密度越低。因此，偏差的大小是衡量精密度高低的尺度。 (一) 绝对偏差（di） （三）相对平均偏差（ ） 四、提高分析结果准确度的方法 （一）减小测量中的系统误差 2.空白试验 在不加样品的情况下，用与测定样品相同的方法、条件、步骤对空白样品（一般用蒸馏水）进行定量分析。这样就可以消除由于试剂、蒸馏水、试验器皿以及环境带入的杂质所引起的系统误差。 3.校准仪器 可以减少仪器不准确误差。 （二）减小测量中的偶然误差 在消除上述系统误差的前提下，增加平行测定次数取平均值的方法来减小偶然误差。 五、定量分析结果的处理 （一）一般分析结果的处理 （二）可疑值的取舍 1.四倍法 （1）除去可疑值外，计算其余数据的算术平均值（ ）及平均偏差（ ）。 2. 检验法 （1）将所有测定数据按从小到大的顺序排列。 （2）确定可疑值，按下式计算Q值： 有一标准溶液（浓度单位mol/L ），经四次标定的结果是0.101 4，0.101 2，0.101 9，0.101 6 ，运用Q法确定可疑值，问可疑值是否应当弃去？ 解：将数据按大小顺序排列0.101 2，0.101 4，0.1016，0.101 9 第三节 有效数字及其运算规则 （一）有效数字的概念 （二）有效数字的运算法则 1.记录测量数据时，只保留一位可疑数字。 3.有效数字运算规则 （1）加减法：以小数点后位数最少的数为准（即以绝对误差最大的数为准）。 如：0.013 1＋21.64＋1.025 82 ＝0.01＋21.64＋1.02 ＝22.67 （2）乘除法：以有效数字位数最少的数为准（即以相对误差最大的数为准）。 如：0.013 1×21.64×1.025 82 ＝ 0.013 1×21.6×1.03 ＝0.289 （3）对数运算：在对数运算中，所取对数的位数应和真数的有效数字位数相等。如：〔H+〕＝1.0×10-13，则pH＝13.00。 （三）有效数字的运算在分析实验中的应用 1.正确记录测量数据　　 用万分之一的分析天平称量物体质量时，测定结果应记录到小数点后四位。滴定管、移液管的测定结果应记录到小数点后两位。 2.正确选取试剂用量和选用适当的仪