[医药卫生]第九章甾体皂苷2.pptVIP

第三节 甾体皂苷 （steroidalsaponins） 一、概述 甾体皂苷是一类由螺甾烷类化合物与糖结合而成的甾体苷类，其水溶液经振摇后多能产生大量肥皂水溶液样的泡沫，故称甾体皂苷。 该类成分分布广泛，主要分布在单子叶植物中，大多存在于百合科、薯蓣科、石蒜科和龙舌兰科，由多种海洋生物和动物体内亦分离到一系列特殊结构的甾体皂苷。中药麦冬、知母、百合、玉竹、薤白中都富含甾体皂苷。 甾体皂苷元是合成甾体避孕药和激素类药物的重要原料； 随着甾体皂苷化学的发展，许多新的生物活性物质逐渐被发现，特别是在防治心脑血管疾病、抗肿瘤、降血糖和免疫调节作用方面引起了国际上的广泛关注。 如地奥心血康（黄山药中的甾体皂苷）对冠心病心绞痛发作疗效较好； 心脑舒通（蒺藜果实中的总皂苷）临床上用于心脑血管疾病的防治，具有扩冠、改善冠脉循环作用，对缓解心绞痛、改善心肌缺血有较好疗效。 二、结构与分类 （1 ） A/B 可顺可反、B/C、C/D 反、反稠合； （2）C20甲基为α－型（20αE或20βF ）， 绝对构型S型 ； （3）C22位含氧侧链， α－型（22 αF ） ，绝对构型R型 ； （4）C25上连有β－CH3（S型、L型）为螺旋甾烷， C25上连有α－CH3（R型、D型）为异螺旋甾烷。 （5）糖：D-glc、D-木糖、L-rha，多与C3-OH成苷; （6）甾体皂苷元分子结构中不含羧基，呈中性，故又称中性皂苷。 2.分类（按C25的构型和F环的环合状态） 螺甾烷醇型 C25S构型 （ C25 －CH3 直键） 如：知母皂苷A-Ⅲ； 异螺甾烷醇型 C25R构型 （ C25 －CH3 平伏键） 如：薯蓣皂苷元； 呋甾烷醇型 F环开环 如：原菝契皂苷 C26-OH与glc成苷，其苷键易水解，水解后同时F环随之环合，成为具有相应螺甾烷或异螺甾烷侧链的单糖链苷。 变形螺甾烷醇型 F环为五元呋喃环 如:纽替皂苷元 螺甾烷醇 异螺甾烷醇 知母皂苷A-Ⅲ（螺甾烷醇 ） 原 菝 契 皂 苷 纽 替 皂 苷 元 F环裂解的双糖链皂苷不具有某些皂苷的通性： ①没有溶血作用 ②不能与胆甾醇形成复合物 ③没有抗菌活性 螺旋甾烷衍生的单糖链皂苷，则具有明显抗菌作用。 如：原菝葜皂苷——无溶血作用、不能与胆甾醇形成 复合物、无抗菌活性 三、甾体皂苷的理化性质 1.性状 甾体皂苷：无色或白色无定形粉末，不易结晶； 甾体皂苷元：多有较好晶形； 都具有旋光性，多为左旋； 熔点都较高，苷元的熔点随-OH的数目增多而升高。 3．表面活性和表面活性 F环开裂的皂苷多不具溶血作用，且表面活性降低。 4.沉淀反应 甾体皂苷乙醇液可与胆甾醇和C3位β-OH的甾醇结合 难溶性分子复合物 甾体皂苷＋碱式醋酸铅或氢氧化钡等碱性盐类 沉淀 5.颜色反应 反应 Libermann-Burchard反应 Rosen-Heimer 甾体皂苷 污绿色 60℃显色 三萜皂苷 蓝 色 100℃显色 表2 螺甾烷类和F环开环的呋甾烷类区别反应 盐酸二甲氨基苯甲醛试剂 茴香醛试剂 Ehrlich（E试剂） （A试剂） F环裂解的双糖链皂苷 红色 黄色 F环闭环的单糖链皂苷 （－） 黄色 ?四、甾体皂苷的提取与分离 与三萜皂苷类似 1.提取 （1）甾体皂苷的提取 （2）皂苷元的提取 2.分离 溶剂沉淀法 胆甾醇沉淀法 吉拉