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* 第六章 二烯烃 一、二烯烃的分类 含有两个碳碳双键的脂肪烃称为二烯烃。根据两个双键的相对位置可把二烯烃分为三类： 1.累积二烯烃：两个双键连在同一个碳原子上。 ??? 即含有 体系的二烯烃。如：丙二烯CH2=C=CH2 2.共轭二烯烃：两个双键被一个单键隔开的二烯烃，即含有 体系的二烯烃。如：1，3-丁二烯(CH2=CH-CH=CH2) 这样的体系叫共轭体系，这样的两个双键叫做共轭双键。 3.隔离（孤立）二烯烃：两个双键被两个或两个以上单键隔开的二烯烃。即含有 （n≥1)体系的二烯烃。 如， 1，4-戊二烯(CH2＝CH－CH－CH＝CH2)。 三种二烯烃中，隔离二烯烃的性质和单烯烃相似。累积二烯烃数量少，且实际应用不多。共轭二烯烃具有特殊的结构和性质，在理论上和实际应用中都很重要。共轭二烯烃是讨论的重点。其中1，3－丁二烯(CH2=CH-CH=CH2)和异戊二烯(CH＝C(CH3）－CH＝CH2）更为重要，两者都是合成橡胶的单体。 二、二烯烃的命名 与单烯烃相似，不同之处在于： 1.选取含有两个双键的最长碳链为主链，称“某二烯”。 2.从靠近双键最近的一端开始编号，并用阿拉伯数字表示出两个双键的位次。如： 1,4－戊二烯 ??? 二烯烃的顺、反异构体，则用顺、反或Z、E表示： 三、共轭二烯烃的化学性质 一、加成 1.催化加氢：既可1，2-加成，也可1，4-加成。 共轭二烯烃中有双键，因此它能发生双键所能发生的所有反应，但又由于它的结构的特殊性，又有一些特殊的化学性质。 2. 加卤素：1,2-加成， 1,4- 加成 3.加卤化氢 共轭二烯烃加成时有两种可能。试剂不仅可以加到一个双键上，而且也可以加到共轭双键的两端的碳原子上，前一种加成称为1，2-加成，产物在原来的位置上保留一个双键；后一种加成称为1，4-加成，原来的两个双键消失了。而在2，3两个碳原子间生成一个新的双键。 二、狄尔斯－阿尔德反应（双烯合成） 共轭二烯烃与双键碳原子上带有吸电子基（－CHO、－CN、－COOH等）的烯类化合物进行1，4－加成时，生成环状化合物。此类反应称为狄尔斯－阿尔德反应。这是共轭二烯烃特有的性质。 在这个反应中，通常把共轭二烯烃称为双烯体，把另一个不饱和化合物称为亲双烯体。亲双烯体上连有吸电子基团（如-CHO，-COOR，-COR，-CN，-NO2）时，双烯合成将愈容易。 例如：用乙烯作亲双烯体，反应条件较高。 注意：顺丁烯二酸酐与共轭二烯烃经双烯合成，产物为固体。所以常用此反应鉴别共轭二烯烃。 三、聚合反应 在催化剂存在下，共轭二烯烃可以聚合为高分子化合物。 四、1，3－丁二烯的制法 1.丁烷脱氢 2.丁烯氧化脱氢