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第十二章 过渡元素及其化合物(补充) 周期表中位置: d区和ds区 IIIB IIB S区 P区 典型金属 典型非金属 电子层结构: (n-1)d1-10 ns1-2 La系、Ac系: (n-2)f1-14 称作内过渡元素 过渡系: 第四周期过渡元素 第一过渡系元素 第五周期过渡元素 第二过渡系元素 第六周期过渡元素 第三过渡系元素 第一节 通 性 单质均为金属: 具有较大密度(最大VIII族Os:22.57) 具有较高熔沸点(熔点:VIB W:3683K) 具有较高硬度(最大:金刚石=10;Cr=9) 一、原子半径和离子半径 左 右 上 下 离子半径: 同周期、同族、相同氧化态时,类似原子半径 同一元素、不同价态:高价离子半径低价离子半径 二、氧化态 除ns电子外,(n-1)d电子也可参与成键 ∴有多种氧化态 从左到右最高氧化态(角形): Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn +2 +3 +3 +4 +4 +5 +5 +6 +6 +7 从上到下,高氧化态趋于稳定。即: 第一过渡系表现低氧化态稳定 第二、三过渡系表现高氧化态稳定 三、金属的化学活泼性 判断依据: φθ越负(小):金属性越强 ?rGmθ值越大,越不稳定,越小越稳定 同周期:左 右 同族: 上 下 四、配位性和磁性 ⑴配位性 离子 易形成配合物 第二、三过渡系低氧化态配合物中,由于4d、5d上电子密度较大,有利于金属自发 d 轨道重叠成键,形成M-M键,称作原子簇合物。 如:Mo、W、Ru、Rh、Pt
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