对氯甲苯和对氯苯甲醛的气相色谱法分离分析.docx

对氯甲苯和对氯苯甲醛的气相色谱法分离分析①吕春绪②霍婷李斌栋户安军(南京理工大学化工学院302教研室南京市210094)摘要建立了用气相色谱同时测定对氯甲苯和对氯苯甲醛的方法。选用HP2INNOWAX毛细管色谱柱,以氯苯为内标物,在选定的色谱条件下,反应物对氯甲苯和产物对氯苯甲醛均有较广的线性范围,测定结果标准偏差均为0.44%,相对标准偏差分别为0.59%和1.69%。该方法快速、简便,重复性较好,适用于常规的检测分析。关键词对氯甲苯,对氯苯甲醛,毛细管气相色谱法。中图分类号:O657.7+1文章编号:100428138(2006)0420711204文献标识码:B1前言对氯苯甲醛是一种重要的有机合成中间体,在农药、医药、染料及有机合成中都有广泛的应用1。近年来,空气2氧气作为一种清洁、廉价、易得的氧化剂,催化氧化对氯甲苯制备对氯苯甲醛的绿色新工艺备受关注2。传统的产品分析一般采用2,42二硝基苯腙重量法3和化学滴定法4,重量法既耗时重复性又不好,而化学滴定法则存在终点突跃不明显等缺点,因此找到一种简便快捷、准确可靠的分析方法是很有必要的。本文同时对对氯甲苯氧气催化氧化合成对氯苯甲醛的反应物和产物进行了气相色谱法分离分析,选择氯苯作为内标物,采用HP2INNOWAX毛细管色谱柱,FID检测器,取得了比较满意的结果。2实验部分2.1仪器与试剂6820型气相色谱仪(美国AgilentTechnologies公司),记录仪采用AgilentTechnologiesCerityQA2QC气相色谱工作站;TD2102型电子天平(天津天马仪器厂)。对氯甲苯、对氯苯甲醛为化学纯、氯苯和乙醇为分析纯。合成样品为工艺试验样品。2.2色谱条件色谱柱为HP2INNOWAX毛细管色谱柱(30m×0.32mm×0.5Λm);柱温:采用程序升温,初温80℃,保留2min,升温速度20℃?min,终温180℃,保留1min;汽化室温度:250℃;检测室温度:300℃;气体流速:载气(氮气)50mL?min,氢气40mL?min,空气450mL?min;FID检测器。2.3测定步骤2.3.1标准溶液的配制准确称取0.05、0.26、0.51、1.00、1.49、2.01、2.51g对氯苯甲醛标准品,置于干燥的称量瓶中,①江苏省科技发展计划(BE2004045)资助项目②联系人,手机:(0E2mail:huoting2714@163.com作者简介:霍婷(1979—),女,甘肃省天水市,在读硕士,从事控制氧化方面的研究。收稿日期:2006201205;接受日期:2006203208光谱实验室第23卷712加入对氯甲苯标准品4.95、4.76、4.5、4.01、3.51、3.00、2.52g,并分别加入0.50、0.52、0.50、0.51、0.51、0.51、0.51g氯苯(内标物),然后加入约5.00g乙醇稀释混匀后备用。2.3.2样品溶液的配制称取试样约5.00g(内含对氯苯甲醛的量在1%—50%之间)于干燥的称量瓶中,再称取内标物0.50g于该容器中,加入约5.00g乙醇溶液充分混合均匀,备用。2.3.3已知浓度样品的配制准确称取1.30g对氯苯甲醛标准品,置于干燥的称量瓶中,加入对氯甲苯标准品3.71g,及氯苯0.51g,然后加入5.01g乙醇稀释混匀后备用。图1标准品(a)和合成样品(b)色谱图1——溶剂乙醇;2——氯苯;3——对氯甲苯;4——对氯苯甲醛。2.3.4样品的测定按上述的色谱条件,用10ΛL的微量注射器依次进样:标准样、已知浓度样品、样品各0.4ΛL,根据色谱图,计算得出反应原料和产物的含量。3结果与讨论3.1色谱柱温的选择为了保证沸点跨度比较大的物质均有较好的分离效果,兼顾考虑分析时间,我们选择用程序升温的方法,初温设置为80℃,保留2min,以20℃?min的升温速度升至180℃,保留1min。标准品和样品谱图如图1所示。各组分及内标物的保留时间见表1。3.2定量方法表1各组分及内标物保留时间采用内标法定量。从图1可以看出,样品各组分得到良好分离,内标物氯苯可与样品中各组分完全分离。依组分乙醇氯苯对氯甲苯对氯苯甲醛保留时间(min)0.902.553.587.05次对2.3.1节所配制的7个标准溶液进行测定,绘制对氯甲苯和对氯苯甲醛的内标校准曲线,分别如图2、图3所示。计算可得对氯甲苯和内标物及对氯苯甲醛和内标物的质量比和面积比成以下线性关系:Mia=0.8327Aia+0.1579,Mib=1.1838Aib+0.1392,式中Mia、Mib、Ms分别为对氯甲MsAsMsAs苯、对氯苯苯甲醛和内标氯苯的质量;Aia、Aib、As分别为对氯甲苯、对氯苯苯甲醛和内标氯苯的峰第4期霍婷等:对氯甲苯和对氯苯甲醛的