[理学]第十一 章 电化学分析基础.pptVIP

第十一章 电化学分析基础 第一节 电化学分析法概述 第一节 电化学分析法概述 第一节 电化学分析法概述 第一节 电化学分析法概述 第二节 化学电池与电极电位 第二节 化学电池与电极电位 第二节 化学电池与电极电位 第二节 化学电池与电极电位 第二节 化学电池与电极电位 第二节 化学电池与电极电位 第二节 化学电池与电极电位 第二节 化学电池与电极电位 第二节 化学电池与电极电位 第二节 化学电池与电极电位 第二节 化学电池与电极电位 第二节 化学电池与电极电位 第三节 电极与电极类别 第三节 电极与电极类别 第三节 电极与电极类别 第三节 电极与电极类别 第三节 电极与电极类别 第三节 电极与电极类别 第三节 电极与电极类别 第三节 电极与电极类别 第三节 电极与电极类别 第三节 电极与电极类别 第三节 电极与电极类别 第三节 电极与电极类别 第三节 电极与电极类别 第三节 电极与电极类别 第三节 电极与电极类别 第四节 电极-溶液界面的传质与极化 第四节 电极-溶液界面的传质与极化 第四节 电极-溶液界面的传质与极化 （四）、惰性电极（零类电极） 由化学性质稳定的惰性材料，如铂、金、石墨等浸入含有一种元素的两种不同价态离子的溶液中。 惰性电极本身不发生电极反应，只起电子转移的介质作用。如Pt电极插入含有Fe3+|Fe2+溶液中。 （五）、膜电极（离子选择性电极）---电位分析法 一、电极-溶液界面的传质过程与极化 二、电极的极化与超电位 传质：电活性物质从溶液本体不断向电极表面扩散以维持电极反应持续进行的过程。 一、电极-溶液界面的传质过程与极化 传质 类型 对流传质 — 对流电流 扩散传质 — 扩散电流 电迁移传质 — 电迁移电流 溶质随溶液的流动而移动。 溶质由高浓度区向低浓度区扩散。 在电场存在下电解质溶液的移动。 生物与化学工程学院 仪器分析 第一节 电化学分析概述 第二节 化学电池与电极电位第三节 电极与电极类别第四节 电极-溶液界面的传质与极化 一、电化学分析法 二、电化学分析法特点 三、电化学分析法分类 应用电化学的基本原理和实验技术，依据物质的电化学性质，在溶液中有电流或无电流的情况下，来测定物质组成及含量的分析方法称之为电化学分析法。 一、电化学分析法 电化学性质 化学性质 关系 电流、电位、电导、电量 组成、浓度、形态、某些化学变化 二、电化学分析法特点 1. 灵敏度、准确度高，选择性好 2. 电化学仪器装置较为简单，操作方便 某些方法，检出限可达10-12 mol/L数量级 化工生产中的自动控制和在线分析。 3. 应用广泛 无机离子分析；有机电化学分析；药物分析；活体分析。 三、电化学分析法分类 电位分析法 电解分析法 库仑分析法 极谱与伏安分析法 电导分析法 电化学 分析法 一、化学电池 二、电极电位 三、液体接界电位与盐桥 一、化学电池 化学电池由两支电极和电解质溶液构成，将化学能与电能进行相互转换装置。 化学能 相 互 转 化 电能 外电源提供电能 电解池 自发进行 原电池 （一）、化学电池概念 原电池和电解池示意图 当电池工作时，电流通过电池的内外部，构成回路。 外部电路：金属导体，带负电的电子。 内部电路：电解质溶液，带正、负电的离子。 两电极的金属/溶液界面上发生氧化-还原电极反应，即离子从电极上取得电子或将电子交于电极。 （二）、几个基本概念 阳极：发生氧化反应的电极； 阴极：发生还原反应的电极。 正极：电位高的为电极； 负极：电位低的为电极。 阳极=负极 阴极=正极 阳极=正极 阴极=负极 二、电极电位 （一）、电极电位与能斯特方程 电极电位：当金属插入到相应的金属盐溶液中时，在电极上形成的电位。 形成机理：金属和溶液化学势不同---金属与溶液带有不同电荷----双电层----电位差---产生电极电位。 1、电极电位 2、能斯特方程 对于任意给定的电极，电极反应为 Ox + ne- → Red 能斯特方程 电极电位： （二）、电极电位的测量、标准电极电位与  条件电极电位 1、电极电位的测量 单个电极的绝对电极电位无法测定；相对电极电位。 标准氢电极 || 待测电极 标准氢电极与待测电极组成原电池，利用对峙法测定： 2、标准电极电位 　　298.15K, 以水作溶剂，氧化态和还原态的活度均为1时测定某电极的电极电位。 3、条件电极电位 考虑溶液的离子强度、配位效应、沉淀、水解、PH等影响 条件电极电位 （三）、液体接界电位与盐桥 产生原因：在两种溶液的界面之间，离子由浓度高的一方的离子向浓度低的一方