第二章化学工艺基础(下部分).pptVIP

* 4－4 ??化学反应过程的能量衡算 化学反应过程通常都伴随较大的热效应——吸收热量或放出热量。象邻二甲苯氧化制苯二甲酐、乙烯氧化制氧化乙烯这些主要的工业过程，就是放热反应，乙苯脱氢制苯乙烯就是吸热反应。为了使反应温度得到控制，必须自反应体系排走热量或向反应体系供给热量，即反应器必须有供热或冷却用的换热设备，这种措施不但成为反应能否进行的关键，也与能量的合理利用有密切关系。 这里主要讨论反应热的计算方法，反应热可用生成热或燃烧热来计算，所以先要讨论燃烧热和生成热，及其用于反应热的计算，然后将反应热结合到能量衡算中去。 1、反应热及其表示 l??????? 恒压反应热?????? Qp＝?Hr l??????? 恒容反应热?????? Qv＝?Ur(T) 2、反应热的计算 反应热可以用实验方法测定，也可以用已有的实验数据进行计算。根据盖斯（Hess)定律，化学反应热只决定于物质的初态和终态，与过程的途径无关，反应热可用简单的热量加和法求取。 （1）由标准生成热?Hfo计算标准反应热?Hro ?Hro＝Σ生成热μi(?Hfo)i－Σ反应热μi(?Hfo)i （2）由标准燃烧热?Hco计算标准反应热?Hro ?Hro＝Σ反应物μi(?Hco)i－Σ产物μi(?Hco)i 生物质气化 生物质气化是生物质转化过程最新的技术之一。生物质原料通常含有70 %～90% 挥发分，这就意味着生物质受热后，在相对较低的温度下就有相当量的固态燃料转化为挥发分物质析出。由于生物质这种独特的性质，气化技术非常适用于生物质原料的转化。不同于完全氧化的燃烧反应，气化通过两个连续反应过程将生物质中的碳的内在能量转化为可燃烧气体，生成的高品位的燃料气既可以供生产、生活直接燃用，也可以通过内燃机或燃气轮机发电，进行热电联产联供，从而实现生物质的高效清洁利用。生物质气化的一个重要特征是反应温度低至600～650 度，因此可以消除在生物质燃料燃烧过程中发生灰的结渣、团聚等运行难题。 气化过程包括干燥、热解、还原、氧化。 气化工艺可分为空气气化、氧气气化、水蒸气气化、氢气气化、水蒸气-空气（氧气）气化、热解气化。 气化技术主要应用于集中供气和气化发电。 空气中O2、N2为重要化工原料；Ar、He等广泛用于高精尖科技。水作为反应溶剂；水解、水合、水化反应原料等。 5. 空气和水 二、 化工生产过程及其流程 1. 生产过程 产品分离与精制 化学反应 原料预处理 达到所需状态和规格 反应类型、反应器 得到符合规格的产品 回收利用副产物 2. 工艺流程 将原料转变成化工产品。流程的组织需要用到推论分析、功能分析、形态分析等。 推论分析是从目标出发，寻找实现此目标的前提。以合成氨为例，由N2与H2合成氨这一目标，需要确定加热加压措施，选择或设计相应设备和反应器结构，寻求能达到任务纯度要求的原料气。再下一步寻求制造粗原料的工艺，最终找到以煤或天然气或渣油作为初始原料及其相应的制气工艺。 反应器 分离与再循环 换热网络 公用工程 “洋葱”模型 功能分析法是缜密的研究每个单元的基本功能和基本属性，然后组成几个比较的方案以供选择。 形态分析法是对每种可供选择的方案进行精确的分析和评价，选择出最优方案。评价的判据有：是否满足所要求的技术指标；技术资料的完整性和可信度；经济指标的先进性；环境、安全和法律等。 [例]丙烯氨氧化制丙烯腈（沸点77.5℃ ）： 主反应： C3H6+NH3+1/2O2 CH2= CHCN + H2O 主要副产物： HCN(沸点26℃ ) CH3CN（沸点81.6℃ ） C3H6＋NH3＋O2 → CH3CN (g)＋3H2O (g) C3H6＋3NH3＋3O2 → 3HCN＋6H2O (g) ? 如何从吸收塔底流出的水溶液中分离出丙烯腈和副产物呢？ 方案一：将丙烯腈和各副产物同时从水溶液中 蒸发出来，冷凝后再逐个精馏分离； ？ 丙烯腈与乙腈的沸点相近，普通精馏方法难于将它们分离（需100块以上理论板） 方案二：采用萃取精馏法先将丙烯腈和HCN解吸出来，乙腈留在水溶液中，然后再分离丙烯腈和HCN 乙腈与水完全互溶，而丙烯腈在水中的溶解度很小，用水作萃取剂，使丙烯腈（和水的共沸点为71℃）对乙腈（水的共沸点为77℃）的相对挥发度大大提高（如当塔顶水的摩尔分数为0.8时，相对挥发度可达1.8），使两者精馏分离变得很容易（约40块实际板） 化工工艺概论 氨与丙烯腈反应生成胺类物质H2NCH2CH2CN 、 HN(CH2CH2CN)2和 N(CH2CH2CN)3。生成物质易堵塞管道。因此氨必须及时除去