[PPT模板]第二章 单级平衡过程.pptVIP

主讲：刘俊生 合肥学院 化学与材料工程系 E-mail: jshliu@hfuu.edu.cn 第二章 单级平衡过程 第一节 相平衡 第二节 多组分物系的泡点和露点计算 第三节 闪蒸过程的计算 学习要点 相平衡常数Ki的求算：状态方程法; 活度系数法 学习要点--单级平衡过程计算的三类问题 （1）多组分泡点温度的计算 在一定压力（或温度）下，已知液相组成，确定泡点温度（或压力）和与液相成平衡的汽相组成。 （2）多组分露点温度的计算 在一定压力（或温度）下，已知汽相组成，确定露点温度（或压力）和与汽相成平衡的液相组成。 （3）等温闪蒸过程的计算 给定料液的量和组成，计算在指定压力和温度条件下闪蒸得到的汽相量和组成，以及剩余的液相量和组成。 相关概念 逸度f：在系统状态下分子逃逸的趋势，也就是物质迁移时的推动力或逸散能力，单位与压力单位相同。 代表混合物中i组分的逸度， 代表纯组分i的逸度， 代表i组分的标准态逸度（通常取纯组分i液体在系统温度和压力下的逸度）。 逸度系数 ：是某组分逸度与系统压力的比值。 活度系数 ：活度系数是真实溶液偏离理想溶液的程度的量度，与体系温度、压力、组成等有关，是状态函数。 2.2.1 相平衡关系的表示方法 （1）相图 主要用来表示二元组分体系的相平衡关系，包括恒压下的t-x图和y-x图，以及恒温下的p-x图。 （2）相平衡常数K 组分i的相平衡常数定义为： （3）分离因子或相对挥发度α 组分i对组分j的相对挥发度定义为： 1、气液相平衡 汽液平衡时，组分 i 在汽、液两相的逸度相等 1、气液相平衡 1．用相平衡常数Ki表示的关系式 yi =Kixi Σyi =1 Σxi =1　　i=1, 2, 3…… 式中：yi为气相组分的分子分数，xi为液相分子的分子分数 因此，只要有了Ki值，就可通过yi =Kixi，由已知的汽液相组成求得与它相平衡的汽相或液相值。 由此可得 相平衡常数Ki的计算 理想体系的吸收过程 亨利定律 理想体系的精馏过程 拉乌尔定律 非理想体系 气相逸度或液相活度系数来计算 2 、液液平衡 液液平衡是萃取过程的基础，也是三相精馏、非均相共沸精馏等精馏过程的理论基础之一。 液液平衡在许多情况下要比汽液平衡复杂。 主要原因在于任一平衡相不再是理想溶液，组分的活度系数对于组分微小变化的敏感度要比汽液平衡中大得多。 液液平衡时，组分 i 在两液相的逸度相等，即： 2 、液液平衡（续） 如果两相中使用相同的基准态逸度，则液液平衡可表示为 对于与理想溶液偏离较小的物系如烃类溶液等，其中各组分的逸度可用适当的状态方程进行计算。 但对于常见的极性溶液，由于它们的非理想性较强，至今尚无成熟的状态方程适用。因此，这类混合溶液中各组分的逸度常按其定义式计算，相平衡常数则通过活度系数法计算。 2.2.2 求取K的两条途径 一、根据逸度系数计算K——状态方程法 汽相： 液相： 相平衡常数： 式中的逸度系数可从该物质的p-V-T（状态方程）关系或 实测数据计算。逸度系数通过状态方程计算： 此法适用于中压下，液相非理想性不是很强的烃类系 统。 例题1 计算乙烯在 311K 和 3444.2kPa 下的汽液平衡常数(实测值 KC2 = 1.726)。 计算结果与实测值比较 实测值 KC2 = 1.726 (1) 汽相按理想气体、液相按理想溶液计算的汽液平衡常数K=2.647 (2) 用范德华方程计算气液平衡常数K=2.0 (3) P-T-K图求出的气液平衡常数K=1.95 2.1.2相平衡常数的计算----求平衡常数的2种方法 基准态逸度的确定 基准态逸度——活度系数等于1的状态 （1）可凝性组分： 基准态： xi 1时，?i 1。 标准态逸度 为在系统T、P下纯组分液体的逸度 （2）不凝性组分：基准态：xi 0时，?i 1。 亨利定律：一般来说，亨利常数H不仅与溶剂、溶质的性质和系统温度有关，而且还与系统压力有关。在低压下，溶质组分的逸度近似等于它在气相中的分压，亨利常数不随压力而改变。 基准态逸度的确定 （2） 液相活度系数 常用活度系数方程有：对称型 Margules-Van Laar 方程、 Margules 方程、 Van Laar 方程、 Wilson 方程、 NRTL 方程、 UNI