色谱法概述及气相色谱教材教学课件.pptVIP

（二）进样系统 P36 注射器 气化室 进样系统 { 进样器 气化室 温度比柱温高出10～50℃ 取样位置 试样导入色谱柱 六通阀进样器 （三）分离系统(色谱柱) 色谱柱 填充柱 毛细管柱 柱内径 1-10 mm 0.05-0.5 mm 柱长度 0.5-10 m 10-150 m 总塔板数 ~103 ~ 106 样品容量 10-1000 0.1-50 1 气液色谱固定相 P67 ? 组成 { 担体(载体) 固定液 { 硅藻土 红色 白色 非硅藻土 { 1) 担体(载体) ?对载体的要求 P67 具有多孔性，即比表面积大。 化学惰性，表面没有活性，有较好的浸润性。 热稳定性好。 有一定的机械强度，使固定相在制备和填充过程中不易粉碎。 ? 担体的表面处理 a. 酸洗－浓盐酸浸泡，除去碱性作用基团 b. 碱洗－氢氧化钾甲醇溶液浸泡，除去酸 性作用基团 c. 硅烷化－除去担体表面的氢键作用力 二甲基二氯硅烷 3) 传质阻力项Cu ?气相传质阻力 固定相颗粒越小，载气分子量越小 气相传质阻力越小 ?液相传质阻力 固定液粘度及液膜厚度越小 液相传质阻力越小 4) 流动相线速度对板高的影响 四 分离度 定义： tr2, tr1: 组分2和组分1的保留时间 W2, W1: 组分2和组分1的峰底宽度 R=1.5 完全分离 五 基本色谱分离方程式 对于难分离相邻两组分： W1≈W2≈W P185 (10-12) 分离度与k、n及 的关系 ? k从1增加到3，R增加到原来的1.5倍 (k: 2-7) ? n增加到原来的3倍，R增加到原来的1.7倍 ? 从1.01增加到1.1，增加约9％，R增 加到原来的9倍 结论 选择合适的固定相(流动相)以增加 是改善分离度最有效的方法 1) 各组分的分配系数必须不同。这一条件通过选择合适的固定相来实现。 2) 区域扩宽的速度应小于区域分离的速度，即色谱柱的柱效要高。 3) 在保证快速分离的前提条件下，色谱柱应足够长。 使试样中的不同组分分离需要满足的条件 第三章 色谱定性、定量方法及应用 P274 一 定性分析 1 用已知纯物质 对照定性 保留值定性 峰高增加法定性 2 用经验规律和文献值定性 (1) 经验规律 碳数规律 在一定温度下，同系物的调整保留时间的对数与分子中碳数成线性关系 如果知道两种或更多同系物的调整保留时间，则可求出常数A和C。从色谱图查出未知物的 后，根据上式即可求出未知物的碳数。 (2) 相对保留值 (3) 保留指数 P276 优点 Z, Z+1:正构烷烃的碳原子数 进样 例：乙酸正丁酯在阿皮松L柱上的流出曲线如下图所示。由图中测得调整保留距离为：乙酸正丁酯310.0 mm，正庚烷174.0 mm，正辛烷373.4 mm。求乙酸正定酯的保留指数。 在与文献值对照时，一定要重视文献值的实验条件，如固定液、柱温等。而且要用几个已知组分进行验证。 3 联机定性 ?GC/MS(气相色谱-质谱) 例：川桂皮挥发油的化学成分分析 色谱柱：SE－54(30m×0.25mm×0.25μm) 色谱操作条件 载气：氦气，流速1mL/min 柱温：初温60℃保持1min，8 ℃ /min升温至150 ℃，6 ℃ /min升温至190 ℃，8 ℃ /min升温至250 ℃，保持1min 总离子流色谱图 6号峰的质谱图 ?GC/AES(气相色谱－原子发射光谱) 二甲基硒 烯丙基甲基硒 甲基亚磺基硒酸甲酯 二甲基二硒 2－丙稀硫硒酸甲酯 1－丙稀硫硒酸甲酯 双(甲硫)硒 烯丙基甲基硫 二甲基二硫 二烯丙基硫 烯丙基甲基二硫 二甲基三硫 二烯丙基二硫 烯丙基甲基三硫 二烯丙基三硫 GC-AES同时检测大蒜中碳、硫、硒化合物 Se(196.1 nm) C(193.1 nm) S(180.7 nm) 4 几种方法联合定性 化合物 GC-MS 色谱保留指数 质谱相似度 OV-101柱 PEG 20M柱 9号峰定性数据 　 985 1149 β-蒎烯 934 981 1124 香叶烯 926 986 1156 质谱和保留指数两种鉴定方法的结果 例：缬草挥发油化学成分的研究 多种方法联合定性可大大提高鉴定的可靠性 二 定量分析 P281 1 定量基础 或 单位峰面积(或单位峰高)的组分的量 定量校正因子 相对校正因子 2 常用的几种定量分析方法 (1)归一化法 P289 试样中所有组分均须出峰 要求 操作条件如进样量、载气流速等变化时对结果的影响较小。 优点 组分 乙苯 对二甲苯 间二甲苯 邻二甲苯 峰面积 120 75 140 105 fi 0.