[工学]序论+热力学第一定律2.ppt

1.结论★ 设一定量的纯物质，U=f(T,V) 依据焦耳实验 dT=0 、 dU=0，而实验中dV0（膨胀） ∴ ——在恒温时，改变体积，理想气体内能不变。 若U=f(T,P) 同理可以导出： ——在恒温时，改变压强，理想气体内能不变。 在单纯pVT变化过程中，理想气体的内能仅为温度的函数，而与其体积、压力无关即焦耳定律——U=f（T）。 2.说明 1、rg.向真空膨胀时，ΔT≠0。ΔT随气体起始压力的降低而减小，从而外推到当气体的起始压力趋于0，即气体为理想气体时，ΔT=0是完全正确的。 （理想气体，单纯PVT变化） 2、对实际气体， 实际气体：分子间有相互作用力，膨胀体积增加，分子间距增加，为克服分子间引力则消耗动能，动能降低则温度降低，而为保持温度恒定不变，系统只能从环境获得能量，则系统内能增加。 ∴ 实际气体 3、分子运动论观点解释 气体温度取决于分子动能，分子动能越大，温度越高。 理想气体：膨胀，分子间距增加，理想气体分子间无相互作用力，即体积增加时，不需要消耗动能克服分子间引力，动能不变，则温度不变，其分子内所有能量和U也不变。 二.理想气体的焓 H=U+PV ∴ 同理，恒温， ∴ ∵ 理想气体， 恒温 ∵ 理想气体 理想气体的焓只是温度的函数，与体积、压力无关。 即H=f(T) （理想气体，单纯PVT变化） 三. Ig.的CP、CV间的关系 一般同一物质，CP＞CV0 ∵在单纯PVT变化、Wf＝0的等容升温 Q —— U↑ 等压升温Q U↑ We U＝f（T,V） Ig. 四.ig.绝热过程的功和过程方程★ 1.过程方程 Ig.,Q=0可逆过程方程 （理想气体，单纯pVT变化，绝热可逆or不可逆过程功） ig，单纯pVT变化的任何过程： 且CV不随温度变化，则 2.绝热过程的功 （理想气体，单纯pVT变化，绝热可逆过程功） 说明：★ 体系经历Q=0,R过程与Q=0,IR过程不可能有相同的始态和终态。 绝热过程 可逆绝热 不可逆绝热 ∵ W可＞W不可；│ΔU可│＞│ΔU不可│ ∴ T不可＞T可 ig.若该过程为膨胀过程，则体系在经历绝热可逆过程温度比经历绝热不可逆过程后的温度低。 等温可逆过程与绝热可逆过程的区别 A－C绝热可逆膨胀 Ig.从同一始态出发，分别经历绝热可逆、等温可逆过程，不可能达到同一终态。 ∵p,V关系不同： 绝热可逆：pVγ=K 等温可逆：pV=C 两条线的坡度，绝热可逆等温可逆 ∴绝热过程P与V变化趋势等温可逆过程。 ∵在等温可逆过程中，压力下降是由于系统体积膨胀引起； 终态：T1（等温）T2（绝热） P2（等温）P3（绝热） W（等温,R）W（Q=0,R） 而绝热可逆膨胀过程中，压力下降则由温度降低，体积膨胀两个因素引起 例：在298K时，有一定量的单原子理想气体，始态20pθ及20dm3，经下列不同过程膨胀到终态压力为pθ ，求ΔU、ΔH、Q、W。 1.等温可逆膨胀；2.绝热可逆膨胀，并在P－V图上画出两种体积功的示意图，试比较两种功的大小。 『析』关于不同过程体积功的求算，有助于区别等温可逆、绝热可逆过程。 解：（1）等温可逆膨胀： 理想气体，dT=0,ΔU=0, ΔH=0 pθ V2 298K,单原子ig 20pθ、20dm3 1.dT=0,R 2.Q=0,R pθ V’2 （2）Q=0，R 2.10 实际气体 Joule-Thomson实验 节流膨胀的特点 实际气体的△U与△H 一.Joule-Thomson效应（1852） 条件：绝热、Wf＝0、P1P2且P1与P2稳定。 节流过程——气体稳定地从高压区流到低压区而与周围介质无热交换的过程称为节流过程。 p1、T1、V1 p2、T2、V2 目的：气体膨胀后T的变化。 现象：在室温附近压力不高的条件下，大多数气体通过多孔塞后温度降低，而少数气体（如H2,He）等则升高。 气体在一定压差下透过多孔塞Q=0膨胀而发生温度变化的效应成为J－T效应。 二.节流膨胀的特点 1．恒焓过程; W＝－P1(0－ V1)－P2（V2－ 0）＝ P1 V1 － P2V2 ∵ Q＝0 ΔU＝ P1V1 －P2V2＝－Δ(PV) 而 ΔH＝ΔU+Δ（pV） ∴ ΔH＝0 ∴节流实验的前后气体的焓值不变，或节流过程为一恒焓过程。 有一电炉丝浸于水中，接上电源通电，问ΔU、Q、W为正、负还是0？（P128:5