6 核磁共振PPT.ppt

1 核磁共振波谱法 最早美国两所大学1945年同时发现NMR。哈佛的Pacell和Pound发现石腊质子有NMR现象,斯坦富大学的Bloch和Honson发现H2O中质子有NMR，且Pacell和Bloch因此而获得诺贝尔奖。1953年第一台仪器商品化，当时仅30MHZ，现已有700MC的仪器（MC越高，分辩率越高）。至今60多年发展中，这门学科共12位科学家获诺贝尔奖。 2 第一节 概述 到目前为止，我们所学的光谱分析中，⑴除荧光分析外,均为吸收光谱,今天开始学的NMR亦是吸收光谱; ⑵除原子吸收，其余均为分子吸收，所以NMR属于分子吸收光谱。 一 . 产生 二 . 与Vis-UV，IR比较 3 一 . 产生： 4 NMR谱获得方法有两种： ⒈ 扫场:固定照射频率υ，依次改变磁场强 度H0——常用之 ⒉ 扫频：固定磁场强度H0，依次改变照射 频率υ0   5 7  主要部分： 磁铁：提供稳定的高强度磁场 H扫场线圈：附加磁场，可调节 D接收线圈：接收产生感应电流 R照射线圈：与外磁场H0垂直60兆，90兆… 兆数越高，图谱越精密，易 解释。 注：三个线圈互相垂直，互不干扰。 8 二. 与Vis-UV，IR比较： 都属于分子吸收光谱 Vis — UV IR NMR λ照 200-800 nm 4000 -400 cm-1 （无线电波） 10cm-100m 跃迁 类型 价电子跃迁 振动-转动 能级跃迁 原子核能级 跃迁 信息 骨架信息(有无π键) 官能团 精细结构 9 例: CH3CH2OH NMR有1H，13C谱。 特点：灵敏度高，不损坏样品。 1H提供三个信息: ⒈氢分布(分子中处于不同环境的氢的数目)。 ⒉质子类型（分子中各个H的化学环境. ） ⒊核间关系(每个H相邻基团的结构) 13C提供碳的骨架信息。 教学大纲要求仅学习H谱。 10 第二节 基本原理 核的自旋特征用自旋量子数I表示。若I0有自旋现象 产生磁矩。 　　　　　　　 原子序数偶 自旋量子数I=0 质量数偶数 原子序数奇 自旋量子数I=1 原子序数奇 质量数奇数 自旋量子数为半整数 原子序数偶 一. 原子核的自旋： 11 表1 各种核的自旋量子数 质量数 电子数 （原子序数） 自旋量子数 例 偶数 偶数 0 12C、16O、32S 奇数 奇数 1/2 1H、19F、31P、15N 3/2 11B、79Br 奇数 偶数 1/2 13C 3/2 33S 偶数 奇数 1 2H、14N 12 12C、16O等I=0，无自旋现象，磁矩为零，无NMR信号。 1H 、13C 、19F等I0其中,I=1/2是主要讨论象。 I≠0,自旋产生磁矩，其核磁矩用µ表示。由右手法则可知磁矩的方向；而大小取决于自旋量子数和磁旋比γ0。 µ= I(I+1) • γ2 • h/2π 13 二．能级分裂 把原子核放在磁场中，核磁矩有2I+1个取向。每一个取向代表一个分裂的能级，而每个取向的核磁矩在外磁场方向z的投影µz为： µz=m · γ · h/2π （m—每个取向的磁量子数.m=I，I-1，…-I） 14 例：放入磁场中，I=1/2，有21/2+1=2取向。 Z—外磁场方向H0 m=1/2 µ与H0同向,顺 磁场,能量低 m=-1/2 µ与H0反向,逆 磁场,能量高 15 E = - m ·γ· h/2π· H0----分裂能级的能量 E1= -1/2m ·γ· h/2π· H0 E2= -(-1/2)m · γ · h/2π · C = 1/2m ·γ· h/2π· H0 ΔE= E2 - E1=γh/2π· H0 由上式可知: H0越大,ΔE越大,NMR谱越清晰 16 三．核的进动： P154图17-4,17-5 17 进动：原子核在外磁场的作用下，自旋轴绕回旋轴（磁场轴