6核磁共振波谱PPT.ppt

Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy, NMR;内容;学习重点;第一节 核磁共振基本原理;一、概述;NMR与IR、UV-Vis的区别：;二、核磁共振现象的产生;I＝0的核没有核磁矩， 只有I ? 0的磁性核才有NMR信号;(1) I=0，无磁矩，无自旋现象，称为非磁性核，观察不到NMR; (2) I≠0，有磁矩，称为磁性核，有NMR现象。I值可取整数或半整数。;H核在磁场中的行为;B;能级裂分与外加磁场强度的关系;两种取向的氢核之间的能级差： ?E= 2?B0 （?磁矩）;(2) 核的回旋：;Larmor进动角速度(圆频率)?0；回旋频率? 0； ?0 = 2? ?0 = ? B0 ? 磁旋比； B0外磁场强度；;3、核磁共振的产生条件;(1) 核有自旋(磁性核); (2) 外磁场, 能级分裂; (3) 照射频率与外磁场的比值?0 / B0 = ? / (2? );（1）对于同一种核 ，磁旋比? 为定值， B变，射频频率?变 （2）不同原子核，? 不同，产生共振的条件不同，需要的磁场强度B和射频频率?不同 （3） 扫频：固定B ，改变? 扫场：固定? ， 改变B 扫场方式应用较多;4. 核的自旋弛豫;两能级上核数目差：1.6?10-5;弛豫过程可分为两类：;自旋—晶格弛豫（spin-lattice relaxation）：; 理想化的裸露氢核满足共振条件： 实际上，氢核受周围不断运动着的电子影响。在外磁场作用下，运动着的电子产生相对于外磁场方向的感应磁场，起到屏蔽作用，使氢核实际受到的外磁场作用减小 B=（1- ? ）B0 ?：屏蔽常数。 ? 越大，屏蔽效应越大 ?0 = [? / (2? ) ]（1- ? ）B0 屏蔽的存在，共振需更强的外磁场(相对于裸露的氢核); 在有机化合物中，各种氢核 周围的电子云密度不同（结构中不同位置）共振频率有差异，共振峰将出现在不同区域。这种由于分子中各组质子所处的化学环境不同，而在不同的磁场产生共振吸收的现象称为化学位移;2. 化学位移的表示方法;为什么用TMS作为基准?;规定 ?TMS=0，位于谱图的右边。在其左边的为正值，在右边的为负值，绝大部分有机物中的氢核或碳核的δ都是正值。 ;3.影响化学位移的因素;(2)共轭效应; 具有多重键或共轭多重键分子，在外磁场作用下，电子 沿分子??一方向流动，产生感应磁场。 此感应磁场与外加磁场方向在环内相反（抗磁），在环外相同（顺磁），即对分子各部位的磁屏蔽不相同。 分子中不同空间位置的氢核，受到不同的屏蔽作用。 ;B0; 双键化合物?电子产生感应磁场，质子位于其磁力线上，与外磁场方向一致，去屏蔽; 炔键?电子围绕键轴呈对称圆筒状分布，在外磁场作用下，环形?电子迫使键轴顺外磁场排列，π电子的环电子流感应出的磁力线与外磁场相反，质子位于屏蔽区;(4)氢键效应;有机化合物中各类质子的化学位移：;4.氢核磁共振谱;积分曲线与峰面积;从质子共振谱图中，可获得如下信息：;四、自旋耦合与自旋裂分;1. 自旋裂分原理;CH3CH2I中两组质子的自旋耦合裂分;2. 耦合常数与分子结构的关系; 相隔4个或4个以上s键的质子耦合 很弱，一般观察不到(J值趋于零);3. 化学等价和磁等价; Ha与Hb磁等价 (JHaHc= JHbHc);若系统中两个（组）相互干扰的核化学位移差距△v比耦合常数大得多，即 △v/J ＞6，干扰作用较弱，为低级耦合 若 △v≈J或△v＜J时，则干扰作用较强，为高级耦合.;(2). 一级图谱的耦合裂分规律; 裂分峰数目由相邻耦合氢核数目n决定，即遵循n+1重峰规律；; 一个(组)质子与相邻碳上的两组质子(分别为n个和n个质子)耦合，如果该两组碳上的质子性质类似，则将产生(n+n+1)重峰，如果性质不类似，则将产生(n+1)(n+1)重峰;; 裂分峰强度比可用(a+b)n二项式展开后的系数表示；;第二节 谱图解析与化合物结构确定; CH3CH2OCH2CH3;二、一级氢谱的解析（重点）;3. 根据耦合裂分峰的峰数，判断基团的连接关系； （可用n+1规律，但对含杂原子的不适合）;某化合物的分子式为C9H10O2，在其NMR谱图上出现三